已经在
二氯甲烷中对18电子IrH(CO)(PPh 3)3配合物的电
化学氧化进行了详细的研究。下伏安条件下,过程IRH(CO)(PPH 3)3 ⇌[IRH(CO)(PPH 3)3 ] + + E - ,这导致17电子[IRH(CO)的形成(PPH 3)3 ] +阳离子,在
化学和电
化学方面都是可逆的。相反,16电子指示[IrH(CO)(PPh 3)3 ] 2+由进一步的单电子氧化过程形成,具有很高的反应性,并经历快速的内部氧化还原反应[IrH(CO)(PPh 3)3 ] 2 + ⇌[Ir(CO)(PPh 3)3 ] + + H +,形成稳定的16电子[Ir(CO)(PPh 3)3 ] +物种。原位红外(IR)在低温下光谱电
化学研究,使ν(CO)和ν(IRH)IR频带为[IRH(CO)(pph的待获得3)3 ] +,以及用于瞬时形成的[IRH(
一氧化碳)(PPh 3)3] 2+。从电
化学生成的[IrH(CO)(PPh