[Rh(PiPr3)2(η6-C6H5F)][BArF4] | 1115086-63-9

• 英文名称: [Rh(PiPr3)2(η6-C6H5F)][BArF4]
• 英文别名: [Rh(PⁱPr₃)₂(η⁶-C₆H₅F)][BAr^F₄]；[(FC6H5)Rh(P(i-Pr)3)2][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]；[Rh(C6H5F)(PiPr3)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• CAS: 1115086-63-9
• 化学式: C₂₄H₄₇FP₂Rh*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1382.71
• InChiKey: CTHVZBYTEPGROQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(PiPr3)2(η6-C6H5F)][BArF4] 、 cyclic(dimethylamino borane) dimer 以 further solvent(s) 为溶剂， 以85%的产率得到[Rh(η2-H2BNMe3)2(PiPr3)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  {Rh（P i Pr 3）2 } +片段的胺和二聚氨基硼烷配合物及其与过渡金属介导的胺硼烷脱氢偶联的相关性

  摘要：

  {Rh（P i Pr 3）2 } +或{Rh（H）2（P i Pr 3）2 } +片段与胺和二聚氨基硼烷σ配体H 3 B·NMe 3和[ ħ 2 BNMe 2 ] 2已经制备和它们的溶液和固态结构确定：的[Rh（P我镨3）2（η 2 -H 3 ·B·NME 3）] [BAR ˚F 4 ]（1），铑[Rh（P我镨3）2 {η 2 - （H 2 BNMe 2）2 }] [巴˚F 4 ]（2），的[Rh（H）2（P我镨3）2（η 2 - ħ 3 ·B·NME 3）] [BAR ˚F 4 ]（3），和铑[Rh（H）2 P（我镨3）2 {η 2 - H（2 BNMe 2）2 }] [巴˚F4 ]（4）[Ar F＝ C 6 H 3（CF 3）2 ]。仅在固态下观察到最后一种化合物，因为在溶液中，由于之间的空间压力，其解离生成[Rh（H）2（P i Pr 3）2 ] [BAr F 4 ]和[H 2 BNMe

  DOI：

  10.1021/ic9020542
• 作为试剂：
  描述：

  PhH2B·NMe2H 在 [Rh(PiPr3)2(η6-C6H5F)][BArF4] 作用下， 反应 1.0h， 生成 PhHB=NMe2
  参考文献：
  名称：

  B-苯胺-硼烷的 可变配位模式和催化脱氢†

  摘要：

  N-取代的胺-硼烷的化学性质及其与过渡金属中心的反应性已得到公认，但B-取代的胺-硼烷的化学性质尚不明确。这里，我们提出H的配位化学2值PhB·NME 3朝向范围的Rh（的我）与不同的P-的Rh-P配体咬角，{的Rh（P片段我镨3）2 } + {的Rh（P我Bu 3）2 } +，{Rh（i Pr 2 P（CH 2）3 P i Pr 2}} +，{Rh（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）} +（n = 3，5），通过NMR光谱学和单晶X射线衍射表征。这揭示了在胺·甲硼烷的协调模式的差异，具有大咬入角片段利于η 2通过与BHΣ-相互作用-coordination 2，而用小咬角片段青睐η 6通过芳基的-coordination胺-硼烷。还研究了氨基硼烷HPhB NMe 2与H 2 PhB·NMe 2 H的催化脱氢偶联。被发现是唯一的脱氢产物。用H的化学计量反应2值PhB·NME 2 ħ再次显示出小咬入角片段偏爱η

  DOI：

  10.1039/c6dt00197a

文献信息

• Alkyl dehydrogenation in a Rh(i) complex via an isolated agostic intermediate
  作者：Adrian B. Chaplin、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Hazel A. Sparkes、Judith A. K. Howard、Stuart A. Macgregor、Andrew S. Weller

  DOI：10.1039/b816739g

  日期：——

  A well-characterised 14-electron rhodium phosphine complex, [Rh(PiPr3)3][BArF4], which contains a β-CH agostic interaction, is observed to undergo spontaneous dehydrogenation to afford [Rh(PiPr3)2(PiPr2(C3H5))][BArF4]; calculations on a model system show that while C–H activation is equally accessible from the β-CH agostic species or an alternative γ-CH agostic isomer, subsequent β-H-transfer can only be achieved along pathways originating from the β-CH agostic form.

  观察到一种特性良好的 14 电子铑膦配合物 [Rh(PiPr3)3][BArF4]，其中含有 β-CH 叠加作用，会发生自发脱氢反应，生成 [Rh(PiPr3)2(PiPr2(C3H5))][BArF4]；对模型体系的计算表明，虽然 C-H 活化同样可以从 β-CH Agostic 物种或另一种 γ-CH agostic 异构体中获得，但随后的 β-H 转移只能通过源自 β-CH agostic 形式的途径实现。
• Isolation of a Low-Coordinate Rhodium Phosphine Complex Formed by C−C Bond Activation of Biphenylene
  作者：Adrian B. Chaplin、Ralf Tonner、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/om100149w

  日期：2010.6.28

  The isolation of a low-coordinate rhodium complex containing the 2,2'-biphenyl ligand, trans-Rh(2,2'-biphenyl)((PPr3)-Pr-i),][BAr4F], is described. This complex is prepared by C C bond activation of biphenylene by the [Rh((PPr3)-Pr-i)(2)](+) fragment and proceeds via the (isolated) intermediate pi complex [Rh(eta(6)-biphenylene)((PPr3)-Pr-i)(2)[BAr4F]. An intramolecular ring slippage mechanism is suggested for this process, and this is supported by DET calculations.