摘要:
在双(4-氯苯基)二硫化物存在下,甲基(L)钴肟(L =反式配体)(1)或甲基(L)-O,O'-双(二氟硼基)钴肟(2)的光解得到4-氯苯基甲硫醚与 4-氯苯硫基 (L) 钴肟 (5) 或 4-氯苯硫基 (L)-O,O'-双 (二氟硼基) 钴肟 (6) 一起使用。在 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyloxyl (TEMPO) 存在下类似的光解产生 1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶。当钴肟具有更大空间要求和低 pka 的反式配体 (L) 或当赤道配体是带电负性的 O-(二氟硼基) 二甲基乙二肟时,钴肟 1 和 2 对二硫化物和 TEMPO 的反应性增加。提出了两种可能的反应机制。第一个是用甲基自由基直接取代二硫化物,第二个涉及二硫化物和(L)钴肟基之间的初始相互作用,以提供芳硫基(L)钴肟(5或6)和芳硫基。后者自由基反应...