9-CN-1,7-dicarba-closo-dodecaborane | 102818-55-3

• 英文名称: 9-CN-1,7-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 9-cyano-1,7-dicarba-closo-dodecaborane；9-m-carboranylcyanide；9-cyano-m-carborane；9-CN-meta-C₂B₁₀H₁₁
• CAS: 102818-55-3
• 化学式: C₃H₁₁B₁₀N
• 分子量: 169.237
• InChiKey: QOOYXHZBZBLTOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-CN-1,7-dicarba-closo-dodecaborane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到9-aminomethyl-m-carborane
  参考文献：
  名称：

  [EN] CARBORANE-BASED HISTONE DEACETYLASE (HDAC) INHIBITORS
  [FR] INHIBITEURS D'HISTONE DÉSACÉTYLASE (HDAC) À BASE DE CARBORANE

  摘要：

  本公开提供了能够治疗癌症、中枢神经系统疾病以及炎症性自身免疫疾病的化合物和组合物，以及它们的使用方法。

  公开号：

  WO2020117976A1
• 作为产物：
  描述：

  bis-9-M-carboranylbromonium borofluoride 以 二氯甲烷 为溶剂， 以18%的产率得到9-CN-1,7-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of bromonium salts of the carboborane series with nucleophiles

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953942

文献信息

• Off-Cycle Processes in Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Carboranes
  作者：Rafal M. Dziedzic、Jonathan C. Axtell、Arnold L. Rheingold、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00257

  日期：2019.8.16

  functionalization of carboranes with a range of O-, N-, and C-based nucleophiles. By utilizing a Pd-based catalytic system supported by a biarylphosphine ligand developed by Buchwald and co-workers, we discovered an off-cycle isomerization process (“cage-walking”) that generates four regioisomeric products from a single halogenated boron cluster isomer. Here we describe how several off-cycle processes affect the

  催化反应中的脱环过程可以极大地影响化学转化的结果，并影响其产率，选择性，速率和产物分布。虽然产生脱环中间体可能会使反应坐标分析复杂化或阻碍催化效率，但此类物质的产生也可能为独特的化学产品开辟新的途径。我们最近报道了Pd介导的碳硼烷与一系列基于O，N和C的亲核试剂的官能化。通过利用由Buchwald及其同事开发的联芳基膦配体支持的基于Pd的催化系统，我们发现了一种非循环异构化过程（“笼式行走”），该过程可从单个卤化硼簇异构体产生四个区域异构产物。在这里，我们描述了几种非循环过程如何在Pd催化串联笼式行走/交叉偶联过程中影响区域异构体的产量和分布。尤其是，通过在催化循环中调节过渡金属化步骤，我们可以将笼式行走过程纳入Pd催化的空间上无阻碍的底物（包括氰化物）的交叉偶联中。这项工作证明了使用串联笼式行走/交叉偶联作为生产单取代碳硼烷区域异构体的独特低温方法的可行性。
• <i>B</i>-Cyanodicarba-<i>closo</i>-dodecaboranes: Facile Synthesis and Spectroscopic Features
  作者：Lukas M. Wingen、Matthias S. Scholz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01667

  日期：2016.9.6

  atom-efficient, and high-yielding synthesis. We obtained the cyano derivatives by reacting B-iododicarba-closo-dodecaboranes with copper(I) cyanide under both palladium catalysis and microwave irradiation. We successfully applied this method to 9-iodo-o-, 9-iodo-m-, and 2-iodo-p-dicarba-closo-dodecaborane, obtaining the corresponding cyanides up to 89% isolated yield. The facile synthesis and evaluation of their

  乙-Cyanodicarba-闭合碳-dodecaboranes是一个探索很差类化合物由于其复杂的合成的可用性。现在，我们报告了一种快速，原子高效且高产的合成方法。我们通过反应得到的氰基衍生物乙-iododicarba-闭合碳-dodecaboranes与铜（I）氰化物既钯催化和微波辐射下。我们成功地应用此方法于9碘ø - ，9-碘米- ，和2-碘- p -dicarba-闭合碳-十二碳硼烷，得到相应的氰化物，分离产率高达89％。其光谱特性的简便合成和评价本文中报道将铺平道路的化学和应用探索乙-cyanodicarba-闭合碳更详细-dodecaborane簇。
• Direct B–H Functionalization of Icosahedral Carboranes <i>via</i> Hydrogen Atom Transfer
  作者：Hongyuan Ren、Ping Zhang、Jingkai Xu、Wenli Ma、Deshuang Tu、Chang-sheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1021/jacs.3c01314

  日期：——

  occurs at the most electron-rich boron vertex with the lowest B–H bond dissociation energy (BDE). Using this strategy, diverse carborane derivatization, including thiolation, selenation, alkynylation, alkenylation, cyanation, and halogenation, have been achieved in satisfactory yields under a photoinitiated condition in a metal-free and redox-neutral fashion. Moreover, the synthetic utility of the current

  由于在相似的化学环境中存在 10 个惰性 B-H 键，硼顶点处二十面体碳硼烷 (C 2 B 10 H 12 ) 的高效和选择性官能化是一项长期存在的挑战。在此，我们报告了一种新的反应范式，用于通过通过以氮为中心的自由基介导的氢原子转移 (HAT) 策略实现 B-H 均裂。碳硼烷 B-H 键的 HAT 过程和由此产生的以硼为中心的碳硼烷基自由基中间体均已通过实验得到证实。该反应发生在 B-H 键解离能 (BDE) 最低的最富电子的硼顶点处。使用这种策略，在光引发条件下，以无金属和氧化还原中性的方式，已经以令人满意的产率实现了多种碳硼烷衍生化，包括硫醇化、硒化、炔基化、烯基化、氰化和卤化。此外，当前协议的合成效用也通过放大反应和基于碳硼烷的功能分子的构建得到了证明。所以，
• B–N, B–O, and B–CN Bond Formation via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of B-Bromo-Carboranes
  作者：Rafal M. Dziedzic、Liban M. A. Saleh、Jonathan C. Axtell、Joshua L. Martin、Simone L. Stevens、A. Timothy Royappa、Arnold L. Rheingold、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1021/jacs.6b05505

  日期：2016.7.27

  Carboranes are boron-rich molecules that can be functionalized through metal-catalyzed cross coupling. Here, for the first time, we report the use of bromo-carboranes in palladium-catalyzed cross-coupling for efficient B-N, B-O, and unprecedented B-CN bond formation. In many cases bromo-carboranes outperform the traditionally utilized iodo-carborane species. This marked difference in reactivity is leveraged to circumvent multistep functionalization by directly coupling small nucleophiles (-OH,-NH2, and -CN) and multiple functional groups onto the boron-rich clusters.