fac-[Re(NPh)Cl3(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] | 186432-35-9

• 英文名称: fac-[Re(NPh)Cl3(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
• 英文别名: Re(NPh)(dppe)Cl3；Re(NPh)Cl3(dppe)；Re(NPh)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cl3；Re(NPh)Cl3(bis(diphenylphosphino)ethane)
• CAS: 186432-35-9；20512-82-7
• 化学式: C₃₂H₂₉Cl₃NP₂Re
• 分子量: 782.102
• InChiKey: WUHVLRKAWOJAEW-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 fac-[Re(NPh)Cl3(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 乙醇 为溶剂， 以47%的产率得到trans-{Re(NPh)(Cl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2}{PF6}2
  参考文献：
  名称：

  The first rhenium(V)-imido compounds containing two chelating phosphine ligands of the type trans-[Re(NPh)X(L-L)2]2+ (L-L = bidentate phosphine ligand; X = halide or hydroxide). The structure of trans-[Re(NPh)(OH)(dppbe)2] (ClO4)2·2H2O

  摘要：

  The bidentate phosphine ligands 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethene (dppee) or 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbe) undergo reactions with the rhenium(V)-imido complex, trans-Re(NPh)Cl-3(PPh(3))(2), in refluxing alcoholic solvent to give mixtures of fac-Re(NPh)Cl-3(L-L) and trans-[Re(NPh)X(L-L)(2)](2+). Mild reaction conditions favor the monosubstituted complexes and harsh conditions favor the salts. The electrochemical properties of the salts reveal subtle differences associated with the backbone of the ligands. The structure of the hydroxy-imido salt trans-[Re(NPh)(OH)(dppbe)(2)](ClO4)(2) . 2H(2)O was determined and shows the rhenium atom displaced 0.536(2) Angstrom above the P-4 equatorial plane, the largest displacement observed for rhenium(V) compounds containing pi-donor ligands, and the Re-N(imido) distance of 1.757(10) Angstrom is the longest observed for rhenium(V)-imido compounds.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(96)05117-1
• 作为产物：
  描述：

  [ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 、 苯胺 以 苯 为溶剂， 以75%的产率得到fac-[Re(NPh)Cl3(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  Preparation and electronic properties of rhenium(V) complexes with bis(diphenyl phosphino)ethane

  摘要：

  以夌的二(二苯基膦基)乙烷(dppe)络合物ReOX3(dppe)和ReO(OR)X2(dppe)（其中X = Cl或Br，R = Me，Et，Pr，Ph，环己基(Cy)，或-CH2CH2OH）用于评估配体变化对这些Re(V)低自旋d2系统中低能d-d跃迁的影响。还得到了芳基亚胺化合物Re(NR)Cl3(dppe)（其中R = Ph和p-ClC6H4）。对ReO(OPr)Cl2(dppe)，ReO(OPh)Br2(dppe)和ReO(OCy)Cl2(dppe)进行的X射线衍射研究证实了反O=Re-OR单元的存在，并显示Re-O-R段的结构特征不受体积庞大的环己基取代基或芳基苯基的影响。还确定了芳基亚胺络合物Re(p-ClC6H4N)Cl3(dppe)的结构。ReOX3(dppe)化合物的电子吸收光谱包括约11,500和约16,000 cm-1处的两个低能组分，分配给这些低对称系统预期的两个自旋允许的d-d跃迁。用芳基亚胺基替换氧配体对较低能组分几乎没有影响，但使两个组分更加接近。将Re=O键的反位卤素替换为烷氧基可将整个系统转移到更高能量。发现这些变化与从DFT计算中确定的前线轨道的能量很好地相关。在尝试从ReOCl3(PPh3)2制备ReOCl3(dppe)时，得到了Re(III)化合物fac-ReCl3(PPh3){Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中dppe的一端已成为膦氧化物。在DMSO中静置后，该化合物生成了八面体化合物ReCl4{Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中通过X射线衍射确定了涉及膦和膦氧化物的螯合环的形成。 关键词：铼，晶体结构，DFT计算，d-d电子跃迁。

  DOI：

  10.1139/v03-143