[(TiMe2)2(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))] | 1073488-50-2

• 英文名称: [(TiMe2)2(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))]
• CAS: 1073488-50-2
• 化学式: C₂₄H₄₂O₃Si₂Ti₂
• 分子量: 530.527
• InChiKey: KOPUCFQEGIVENP-GVGYRTLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(TiCl2)2(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))] 、 甲基氯化镁 以 乙醚 为溶剂， 以58%的产率得到[(TiMe2)2(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))]
  参考文献：
  名称：

  单核和双核环戊二烯基硅氧烷复合物：合成，反应性和催化聚合应用

  摘要：

  的（二氯）环戊二烯基钛化合物的水解钛[Ti（η 5 -C 5我4 SiMeCl 2）氯3 ]，获得本metallasiloxane双核配合物[（的TiCl 2）2（μ - {（η 5 -C 5我4 SIMEO）2（μ-O）}）]（1a）。加入4当量RMgCl（R = Me中，BZ）的至1A，得到相应的四烷基二钛衍生物[（TIR 2）2（μ - {（η 5 -C 5我4 SIMEO）2（μ-O）}）] （R =我1b，Bz 1c）。苄基化合物1c与E（C 6 F 5）3（E = B，Al）和[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]反应生成桥连二钛化合物[（TiBz）2（μ - {（η 5 -C 5我4 SIMEO）2（μ-O）}）（μ-X）] [Q]（Q = BZB（C 6 ˚F 5）3 ; X = Br的，2BR ;氯，2CL ; F，2F ; Q = BzAl（C 6 F 5）3;

  DOI：

  10.1021/om800492e

文献信息

• Dinuclear dialkoxo-bridged cyclopentadienylsiloxo titanium complexes
  作者：Lorena Postigo、Javier Sánchez-Nieves、Pascual Royo、Marta E. G. Mosquera

  DOI：10.1039/b820092k

  日期：——

  The dinuclear dialkoxo-bridged complexes [(TiCl)2(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (O2L = 1,2-O2C2H41a, 1,2-O2C6H41b, 1,2-(OCH2)2C6H41c, O2SiPh21d) were obtained by reaction of [(TiCl2)2(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (A) with the corresponding dilithium salt (1a) or diol (1b, 1c, 1d). Alkylation of 1a and 1b with ClRMg afforded [(TiR)2(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (O2L = 1,2-O2C2H4, R = Me 2a, Bz 3a; O2L = 1,2-O2C6H4, R = Me 2b, Bz 3b). Addition of four equiv. of LiOiPr to A afforded [Ti(OiPr)2}2(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (4). Reaction of 1a with Al(C6F5)3 produced the elimination of the dialkoxo ligand to give [TiCl(C6F5)}2(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (5), whereas the same reaction of 1b with Al(C6F5)3 produced the oxo-alane adduct [(TiCl)2(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O·AlC6F5}3)})] (O2L = 1,2-O2C6H46) which was further transformed to give a mixture of 5 and [(TiCl)Ti(C6F5)}(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (O2L = 1,2-O2C6H47). One benzyl group of complexes 3 was abstracted with E(C6F5)3 (E = B, Al) to give the monoionic compounds [Ti(TiBz)(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzE(C6F5)3] (O2L = 1,2-O2C2H4, E = B 8B, Al 8Al; O2L = 1,2-O2C6H4, E = B 9B), although 8Al was unstable in CD2Cl2 evolving to a mixture of compounds where [(TiBz)2(μ-Cl)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzAl(C6F5)3] (10) was identified, and compound 9B was also unstable at ambient temperature. Polymerization of ε-caprolactone was only achieved with the tetraalkoxo compound 4. All of these complexes were characterized by NMR spectroscopy and 1a, 1b and 7 by X-ray diffraction studies.

  双核二酮桥配合物[(TiCl)2(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C2H41a，1,2-O2C6H41b，1,2-(OCH2)2C6H41c、O2SiPh21d）是通过[(TiCl2)2(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)}]（A）与相应的二锂盐（1a）或二元醇（1b、1c、1d）反应得到的。）用 ClRMg 烷基化 1a 和 1b，得到[(TiR)2(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C2H4，R = Me 2a，Bz 3a；O2L = 1,2-O2C6H4，R = Me 2b，Bz 3b）。在 A 中加入四当量的 LiOiPr，得到 [Ti(OiPr)2}2(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (4)。1a 与 Al(C6F5)3 反应后，二酮氧配体被消除，得到 [TiCl( )}2(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (5)、而 1b 与 Al( )3 的相同反应生成了氧代丙烷加合物[(TiCl)2(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O-Al }3)})]（O2L = 1、2-O2C6H46）的混合物，进一步转化得到 5 和[(TiCl)Ti( )}(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C6H47）的混合物。配合物 3 的一个苄基被 E( )3 （E = B、Al）抽取，得到单离子化合物 [Ti(TiBz)(μ-O2L)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzE( )3] （O2L = 1,2-O2C2H4，E = B 8B，Al 8Al；O2L=1,2-O2C6H4，E=B 9B），但 8Al 在 CD2Cl2 中不稳定，会演化成一种化合物混合物，其中 [(TiBz)2(μ-Cl)(μ-(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzAl( )3]（10）已经确定，化合物 9B 在环境温度下也不稳定。只有四烷氧基化合物 4 实现了 ε-己内酯的聚合。所有这些复合物都通过核磁共振光谱进行了表征，1a、1b 和 7 则通过 X 射线衍射研究进行了表征。