摘要:
报告了新型全卤化重氮膦甲脒 Cl3M[N(SiMe3)PCl2N(SiMe3)]-THF (M = Ti、Zr 和 Hf 2-4)和 Cl4Nb[N(SiMe3)PCl2N(SiMe3)] 5 的制备和表征。此外,还介绍了以前合成的金属环 Cl3Ti[N(SiMe3)PCl2N(SiMe3)] 1 的一种新的高产率制备方法。所有报告的配合物都是通过氨基亚氨基磷烷、(Me3Si)2NPCl2NSiMe3 和相应的金属卤化物在二氯甲烷中发生 [3 + 1] 环缩合反应合成的。当 2.5 个当量的 (Me3Si)2NPCl2NSiMe3 与 NbCl5 反应时,通过 31P{1H} NMR 光谱鉴定出了一系列复杂的产物。通过 31P{1H} NMR 光谱鉴定出了一系列复杂的产物;分离出了不同寻常的杂环 [Cl3Nb{N(SiMe3)PCl2N}2Cl2Nb{N(SiMe3)PCl2N(SiMe3)}] 6 和 [Cl2Nb{N(SiMe3)PCl2N(SiMe3)}]2-μ-Cl(NPCl2N) 7 的晶体。络合物 7 包含第一个 ClNbNPNNb 六元环。此外,还报告了通过单晶 X 射线衍射对金属环 2、3 和 5-7 进行的结构表征。