tris(2-tolyl)phosphane-borane(1:1) | 878809-28-0

• 英文名称: tris(2-tolyl)phosphane-borane(1:1)
• CAS: 878809-28-0
• 化学式: C₂₁H₂₄BP
• 分子量: 318.206
• InChiKey: OASAQVGNYACHNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-tolyl)phosphane-borane(1:1) 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 三(邻甲基苯基)磷
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  三(邻甲基苯基)磷 在 dimethyl sulfide borane 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以99%的产率得到tris(2-tolyl)phosphane-borane(1:1)
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free alcoholysis of phosphane-boranes: a smooth, cheap, and efficient deprotection procedure

  摘要：

  Catalyst-free alcoholytic deprotection of borane-protected phosphorus compounds offers a smooth, efficient, and clean alternative to existing deprotection methods. In this paper we report our results on the general applicability of deprotecting phosphane- and phosphite-borane adducts by means of simple alcoholysis without the use of molecular sieves as a catalyst. Phosphane-boranes bearing at least one aromatic substituent are readily deprotected in high yields. Borane complexes of trialkylphosphanes or phosphites, however, cannot be deprotected in this way. The main merit of our method is its simplicity: apart from evaporation of the solvent, no further work-up or purification is needed. (C) 2009 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.063

文献信息

• Bringing Selectivity in H/D Exchange Reactions Catalyzed by Metal Nanoparticles through Modulation of the Metal and the Ligand Shell
  作者：Francisco Martinez-Espinar、Antoni Salom-Català、Emma Bresó-Femenia、Carmen Claver、Francesca Baletto、Josep M. Ricart、Bruno Chaudret、Jorge J. Carbó、Cyril Godard、Sergio Castillon

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c04442

  日期：2023.3.20

  because the corresponding C–H moieties can interact with the nanoparticle surface while the phosphine is P-coordinated, and the C–H activation results in stable metallacyclic intermediates. For weakly coordinating phosphines such as P(o-tolyl)3, the interaction with the nanoparticle can occur directly through phosphine substituents, and then, other deuteration patterns are observed.

  Ru 和 Rh 纳米粒子使用 D 2催化膦中的选择性 H/D 交换作为氘源。氘结合的位置由磷基底物的结构决定，而活性取决于金属的性质、稳定剂的性质和磷上取代基的类型。因此，可以选择合适的催化剂用于芳环中的排他性 H/D 交换或也用于烷基取代基。在每种情况下观察到的选择性提供了配体配位模式的相关信息。密度泛函理论计算提供了对 H/D 交换机制的见解，并揭示了膦结构对选择性的强烈影响。同位素交换通过纳米粒子边缘的 C-H 键激活进行。通过磷原子具有强配位的膦，例如 PPh 3或 PPh 2 Me 在芳环的邻位和甲基取代基处表现出优先的氘化。观察到这种选择性是因为相应的 C-H 部分可以与纳米颗粒表面相互作用，而膦是 P 配位的，并且 C-H 活化导致稳定的金属环中间体。对于弱配位膦，如 P( o -tolyl) 3，与纳米粒子的相互作用可以直接通过膦取代基发生，然后，观察到其他氘化模式。