to the olefin is displaced in 1 and 2. Moreover the reaction is in equilibrium in the case of sterically hindered 2,6-Me2py, the equilibrium being shifted moderately or prevalently toward the reagents in the case of 1 and 2, respectively. In the case of 3, the reaction with pyridines leads to substitution of the olefin instead of the carbanion. This is in accord with the observation that carbanions
为了在改变
配体得到在亲核取代反应进一步洞察反式到η 2烯烃,一些单阴离子
铂的反应(II)配合物(反式- [
氯铂酸2 X(η 2 -C 2 H ^ 4)] -,X =
氯- ,1,OH - ,2,和CH 2 NO 2 - ,3)向具有不同的空间位阻(PY
吡啶,4个Mepy,和2,6-Me 2 py)已经过测试。所有晶体学(首次报道2和3)和光谱数据均符合
铂-烯烃相互作用以2 > 1 > 3的顺序降低,与供体原子的电负性降低(O> Cl> C)平行的情况。不仅
铂-烯烃键,而且
铂和
配体之间的键反式于烯烃的似乎是最强的2(
PT-O距离在这种类型的键的下限)。在与py的反应中,反式为烯烃的
配体在1和2中被取代。此外,在空间受阻的2,6-Me 2 py的情况下,反应处于平衡状态,在1和2的情况下,平衡分别向试剂缓慢或普遍地转移。在3的情况下,与
吡啶的反应导致烯烃而不是碳负离子的取代。这与碳负离子强烈削弱反式
PT-烯烃键的观察结果一致。