摘要:
发现2-(二苯基膦基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(BINAP(O))的配位有机钯化学与其他膦-氧化膦配体以及BINAP。[(MeCN)2 PdCl 2 ]与BINAP(O)(1当量)的反应得到[[BINAP(O))PdCl 2 ](1),其中BINAP(O)被P,O螯合成Pd。固态(X射线)和溶液中(NMR)。用游离BINAP(O)处理1导致可逆地形成P,P键合的非螯合物[[BINAP(O))2 PdCl 2 ](2),由于平衡发生了强烈变化,因此无法分离朝1。在BINAP(O)存在下用LiBH 4还原1可得到新的零价Pd络合物[(BINAP(O))2 Pd](3),其中两个BINAP(O)配体均与Pd键合,一个提供η 2通过C -arene协调相邻于氧膦基(X射线)C键。将PhI氧化成3会干净地导致[(BINAP(O))Pd(Ph)I](4 ; Ph转化为O; X射线),这也是通过[Pd