(2,6-(2,6-ⁱPr₂-C₆H₃N=CMe)₂C₅H₃N)CoCl | 392292-96-5

• 英文名称: (2,6-(2,6-ⁱPr₂-C₆H₃N=CMe)₂C₅H₃N)CoCl
• CAS: 392292-96-5
• 化学式: C₃₃H₄₃ClCoN₃
• 分子量: 576.171
• InChiKey: VWGHUVUBYNQTDL-DGOWAXEKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-(2,6-ⁱPr₂-C₆H₃N=CMe)₂C₅H₃N)CoCl 在 LiB(C₆F₅)4 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(2,6-diisopropylphenyl)NCH3]2C5H3N cobalt(I)
  参考文献：
  名称：

  在聚合乙烯的无烷基金属条件下生成双（亚氨基烷基）吡啶钴（i）阳离子

  摘要：

  用“丁二烯-镁”（a，R = CH3）或甲基锂（b，R = Ph）处理双（亚氨基乙基）或双（亚氨基苄基）吡啶钴二氯化物 3a，b，得到相应的双（亚氨基烷基）吡啶钴(I) 氯化物络合物 7a、b。在甲苯中用 Li[B(C6F5)4] 提取氯化物产生相应的阳离子 (9)，它们是乙烯聚合的低活性催化剂。吡啶稳定的[双(亚氨基乙基)吡啶Co(I)(NC5H5)+][B(C6F5)4-]盐通过X射线衍射表征。

  DOI：

  10.1039/b401122h
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双[1-(2,6-二异丙苯亚氨基)乙基]吡啶 在 [((butadiene-magnesium)2THF)](n) 作用下， 以 甲苯 、 正丁醇 为溶剂， 生成 (2,6-(2,6-ⁱPr₂-C₆H₃N=CMe)₂C₅H₃N)CoCl
  参考文献：
  名称：

  螯合双（亚氨基）吡啶钴配合物：Li+阳离子活化生成乙烯聚合催化剂的合成、还原和证据

  摘要：

  用FeCl 2 或CoCl 2 处理双(亚氨基苄基)吡啶螯合席夫碱配体8 (ligPh) 产生相应的(ligPh) MCl 2 配合物9 (Fe)和10 (Co)。10与甲基锂或“丁二烯-镁”的反应导致还原得到相应的(ligPh)Co(I)Cl产物11。类似地，双(芳基亚氨基乙基)吡啶配体(ligMe)与CoCl2反应得到(ligMe) )CoCl2 (12)。通过用“丁二烯-镁”处理来还原成(ligMe)CoCl (13)。配合物 13 在甲苯中与 Li[B(C6F5)4] 反应，然后用吡啶处理，得到 [(ligMe)Co+-吡啶] (15)。Co(II) 络合物 10 或 12 与约 3 摩尔当量的甲基锂分别得到钴 (I) 配合物 16 和 17。用Li[B(C6F5)4]处理(ligMe)CoCH3(17)得到低活性的乙烯聚合催化剂。同样，在用化学计量量的 Li[B(C6F5)4 处理后，复合物

  DOI：

  10.1021/ja052129k

文献信息

• Radical Mechanisms in the Reaction of Organic Halides with Diiminepyridine Cobalt Complexes
  作者：Di Zhu、Ilia Korobkov、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/om300182c

  日期：2012.5.28

  LCo(N2) reacts with many alkyl and aryl halides RX, including aryl chlorides, to give a mixture of LCoR and LCoX in a halogen atom abstraction mechanism. Intermediacy of free alkyl and aryl radicals is confirmed by the ring-opening of cyclopropylmethyl to crotyl, and the rearrangement of 2,4,6-tBu3C6H2 to 3,5-tBu2C6H3CMe2CH2, before binding to Co. The organocobalt species generated in this way react further

  可以通过Na / Hg还原LCoCl 2或氢解LCoCH 2 SiMe 3来制备形式上为Co（0）的配合物LCo（N 2）（L = 2,6-双（2,6-二甲基苯基亚氨基乙基）吡啶）。在后一反应中，LCOH可以通过与N≡CC反应被截留6 ħ 4 -4-CL，得到LCoN═CHC 6 ħ 4 -4-CL。LCo（N 2）与许多烷基和芳基卤化物RX（包括芳基氯化物）反应，在卤素原子提取机理中得到LCoR和LCoX的混合物。游离烷基和芳基的中间体通过环丙基甲基对巴豆基的开环和2,4,6- t Bu的重排得到证实3 C 6 H 2至3,5- t Bu 2 C 6 H 3 CMe 2 CH 2，然后与Co结合。以这种方式生成的有机钴物质进一步与活化的卤化物R'X（烷基碘；烯丙基和苄基卤化物）反应）以最有可能再次是卤素提取机理的方式产生交叉偶联产物RR'。DFT研究支持为这两个步骤建议的基本途径。MeI与LCoCH
• Earth-Abundant Metal Catalysis Enabled by Counterion Activation
  作者：Riaz Agahi、Amy J. Challinor、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03986

  日期：2019.2.15

  strategy has been developed for earth-abundant metal catalysis enabled by counterion dissociation and demonstrated through alkene hydroboration. Commercially available iron and cobalt tetrafluoroborate salts were found to catalyze the hydroboration of aryl and alkyl alkenes with good functional group tolerance (Fe, 12 substrates; Co, 13 substrates) with three structurally distinct ligands. Key to this endogenous

  已开发了一种用于抗衡离子离解的富于地球金属催化作用的预催化剂活化策略，并通过烯烃加氢硼化进行了证明。发现可商购的四氟硼酸铁盐和钴盐催化具有良好官能团耐受性的芳基和烷基烯烃的氢硼化（Fe，12个底物； Co，13个底物），具有三个结构上不同的配体。这种内源活化的关键是抗衡离子解离生成氟化物，该氟化物通过与频哪醇硼烷反应间接活化前催化剂。
• A Cyaphide Transfer Reagent
  作者：Daniel W. N. Wilson、Stephanie J. Urwin、Eric S. Yang、Jose M. Goicoechea

  DOI：10.1021/jacs.1c04417

  日期：2021.7.14

  discovery of Prussian blue by Diesbach in 1706. By contrast, heavier cyanide analogues, such as the cyaphide ion, C≡P–, are virtually unexplored despite the enormous potential of such ions as ligands in coordination compounds and extended solids. This is ultimately due to the lack of a suitable synthesis of cyaphide salts. Herein we report the synthesis and isolation of several magnesium–cyaphido complexes

  氰化物离子在许多与工业相关的化学过程中起着关键作用，例如从低品位矿石中提取金和银。金属氰化物可以说是最早研究的一些配位配合物，可以追溯到迪斯巴赫在 1706 年偶然发现的普鲁士蓝。相比之下，较重的氰化物类似物，如氰化物离子 C≡P –，实际上尚未开发尽管这种离子作为配位化合物和扩展固体中的配体具有巨大的潜力。这最终是由于缺乏合适的氰化物盐合成。在此，我们报告了通过还原i Pr 3合成和分离几种镁-蓝藻复合物SiOCP 与镁 (I) 试剂。通过与格氏试剂类比，这些化合物可用于使用简单的盐复分解方案将氰化物离子结合到金属的配位球中。
• Isolation of Au-, Co-η¹PCO and Cu-η²PCO complexes, conversion of an Ir–η¹PCO complex into a dimetalladiphosphene, and an interaction-free PCO anion
  作者：Liu Leo Liu、David A. Ruiz、Fatme Dahcheh、Guy Bertrand、Riccardo Suter、Aaron M. Tondreau、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/c5sc04504e

  日期：——

  Sodium phosphaethynolate reacts with [MCl(PDI)] (M = Co, Ir; PDI = pyridinediimine) to give metallaphosphaketenes, which in the case of iridium rearranges into a dimetalladiphosphene.

  磷乙炔酸钠与[MCl（PDI）]（M = Co，Ir; PDI =吡啶二亚胺）反应，生成金属磷酮烯，对于铱而言，会重排成二金属二磷烯。
• Redox-Active Ligands and Organic Radical Chemistry
  作者：Di Zhu、Indira Thapa、Ilia Korobkov、Sandro Gambarotta、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/ic2002145

  日期：2011.10.17

  Knowledge about bonding in diiminepyridine (L) halide, alkyl, and dinitrogen complexes of the metals iron, cobalt, and nickel is summarized, and two new examples are added to the set: L1Ni(Me) and L1Ni(N2). Reactivity of these types of complexes is discussed in terms of organic radical chemistry. New C−C couplings with L2CoAr complexes are described and proposed to involve halide abstraction and radical

  总结了有关金属亚铁，钴和镍的二亚胺吡啶（L）卤化物，烷基和二氮配合物中的键合的知识，并向其中添加了两个新示例：L 1 Ni（Me）和L 1 Ni（N 2）。这些类型的配合物的反应性从有机自由基化学方面进行了讨论。描述和提出了具有L 2 CoAr配合物的新型C-C偶联，涉及卤化物抽象和自由基偶联。计算结果表明二亚胺吡啶配体很容易接受来自金属碳键的电子，因此有助于自由基的损失。