(η5-C5Me5)W(CO)2(4-(dimethylamino)pyridine){Si(p-tolyl)2Me} | 1134581-26-2

• 英文名称: (η5-C5Me5)W(CO)2(4-(dimethylamino)pyridine){Si(p-tolyl)2Me}
• 英文别名: Cp*W(CO)₂(DMAP){Si(p-Tol)₂Me}；(η⁵-C₅Me₅)W(CO)₂(4-(dimethylamino)pyridine){Si(p-tolyl)₂Me}；(η5-C5Me5)(CO)2W(DMAP)(SiMe(p-Tol)2)；(η5-C5Me5)(CO)2W(4-(dimethylamino)pyridine)(SiMe(p-Tol)2)
• CAS: 1134581-26-2
• 化学式: C₃₄H₄₂N₂O₂SiW
• 分子量: 722.655
• InChiKey: FMJDGBMLLLYHGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)W(CO)2(4-(dimethylamino)pyridine){Si(p-tolyl)2Me} 、 甲苯 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C5Me5)(CO)2W(p-Tol)(=SiMe(p-Tol)(DMAP))*0.5toluene
  参考文献：
  名称：

  DMAP稳定化钨的芳基（亚甲硅烷基）配合物和（芳基甲硅烷基）（DMAP）配合物的合成和表征：这些配合物通过1,2-芳基迁移的相互转化机理研究

  摘要：

  的Cp *（CO）的混合物中的光反应3 WME（CP * =η 5 -C 5我5）和HSIR 2的Ar [R 2的Ar =我2 PH，我2（p -Tol）中，Me（p -Tol ）2，和（p -Tol）3在4-（二甲氨基）吡啶（DMAP）的存在下〕得到DMAP稳定的芳基（亚甲硅烷基）络合物的Cp *（CO）2 W（AR）（═SiR 2 ·DMAP） [ 1a，R =我，Ar = Ph；1b，R ＝ Me，Ar ＝p- Tol；1c，R 2 = Me（p-Tol），Ar = p -Tol; 在图1d中，R ＝ Ar ＝p -Tol]是通过芳基从甲硅烷基配体的1，2-迁移到钨中心。Cp *（CO）2 W（DMAP）Me（2）与HSiR 2 Ar在室温下的热反应也给出了1a-d，并且在所有情况下的产率都高于光反应的产率。亚甲硅烷基络合物1a-d易于异构化为芳基甲硅烷基络合物Cp *（CO）2 W（DMAP）（SiR

  DOI：

  10.1021/om801140d
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)(CO)2W(p-Tol)(=SiMe(p-Tol)(DMAP))*0.5toluene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C5Me5)W(CO)2(4-(dimethylamino)pyridine){Si(p-tolyl)2Me}
  参考文献：
  名称：

  DMAP稳定化钨的芳基（亚甲硅烷基）配合物和（芳基甲硅烷基）（DMAP）配合物的合成和表征：这些配合物通过1,2-芳基迁移的相互转化机理研究

  摘要：

  的Cp *（CO）的混合物中的光反应3 WME（CP * =η 5 -C 5我5）和HSIR 2的Ar [R 2的Ar =我2 PH，我2（p -Tol）中，Me（p -Tol ）2，和（p -Tol）3在4-（二甲氨基）吡啶（DMAP）的存在下〕得到DMAP稳定的芳基（亚甲硅烷基）络合物的Cp *（CO）2 W（AR）（═SiR 2 ·DMAP） [ 1a，R =我，Ar = Ph；1b，R ＝ Me，Ar ＝p- Tol；1c，R 2 = Me（p-Tol），Ar = p -Tol; 在图1d中，R ＝ Ar ＝p -Tol]是通过芳基从甲硅烷基配体的1，2-迁移到钨中心。Cp *（CO）2 W（DMAP）Me（2）与HSiR 2 Ar在室温下的热反应也给出了1a-d，并且在所有情况下的产率都高于光反应的产率。亚甲硅烷基络合物1a-d易于异构化为芳基甲硅烷基络合物Cp *（CO）2 W（DMAP）（SiR

  DOI：

  10.1021/om801140d

文献信息

• (η³-α-Silabenzyl)tungsten Complexes: An Isolable Intermediate for Interconversion between a Silylene Complex and a Silyl Complex through 1,2-Aryl Migration
  作者：Eiji Suzuki、Takashi Komuro、Yuto Kanno、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/om4000105

  日期：2013.2.11

  eta(3)-alpha-Silabenzyl complexes Cp*W - (CO)(2)eta(3)(Si,C,C)-Si(p-Tol)(2)R} (1a, R = Me; 1b, R = p-Tol; Cp* = eta(5)-C5Me5, p-Tol = p-tolyl), the first silicon analogues of eta(3)-benzyl complexes, were synthesized by abstraction of DMAP (4-(dimethylamino)pyridine) with BPh3 either from (aryl)(DMAP.silylene)tungsten complexes 2a,b at room temperature or from (arylsilyl)(DMAP)tungsten complexes 3a,b under irradiation. Complex I was demonstrated to be a key intermediate for the interconversion between 2 and 3 and to serve as a synthetic equivalent for both base-free silylene complexes and coordinatively unsaturated silyl complexes.