| 1287682-13-6

• CAS: 1287682-13-6
• 化学式: C₂H₃Cl₃NZn*C₄₂H₃₀ClN₈Zn
• 分子量: 960.398
• InChiKey: WTMABZJRANOKEO-LHHZVCCPSA-J

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  New tetradentate N,N,N,N-chelating α-diimine ligands and their corresponding zinc and nickel complexes: synthesis, characterisation and testing as olefin polymerisation catalysts

  摘要：

  一系列通式为{[ZnCl(ArNC(An)âC(An)NAr)]+}2[Zn2Cl6]2â的锌配合物（其中 Ar = 2-(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)苯基 2a，2-(1-(1-苯基乙基)-1H-1,2,3-三唑-4-基)苯基 2b，2-(1-苯基-1H-1,2,3-三唑-4-基)苯基 2c；An = 苊骨架）通过苊醌与相应的邻三唑基取代苯胺（2-(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)苯胺 1a、2-(1-(1-苯基乙基)-1H-1,2,3-三唑-4-基)苯胺 1b、2-(1-苯基-1H-1,2,3-三唑-4-基)苯基 2c）缩合制备、1b）、2-（1-苯基-1H-1,2,3-三唑-4-基）苯胺 1c），它们是以无水 ZnCl2 为金属模板，在沸腾的冰醋酸中，通过铜（I）催化的 Huisgen[3+2] 二极环加成反应，在 2-乙炔基苯胺和相应的叠氮化物之间高产率地形成的。相应的络合物 2aâc 在 20°C 的乙腈中结晶，合成了[ZnCl(ArNC(An)âC(An)NAr)]+[ZnCl3(NCCH3)]â（4aâc）类型的锌络合物。在二氯甲烷中加入草酸钾去除络合物 2aâc 中的二氯化锌后，得到了 ArNC(An)âC(An)NAr（5aâc）类型的四价 N,N,N,N,N-螯合δ-二亚胺配体。通过元素分析、1H 和 13C{1H} 核磁共振波谱、二相色谱和二相色谱分析，对新配体前体和锌配合物进行了表征。核磁共振光谱、二维核磁共振光谱和 X 射线衍射表征。配体前体 5aâc 与[NiBr2(DME)]在二氯甲烷中反应，得到[NiBr2(ArNC(An)âC(An)NAr)]类型的镍配合物（6aâc）。单晶 X 射线衍射表征和磁感应强度测量结果表明，镍络合物 6aâc 具有围绕镍原子的八面体几何结构，其构型可变，当溶解在甲醇中时，其中的 Br 原子可以电离。在初步催化测试中，络合物 6aâc 被助催化剂 MAO 活化后，显示出作为降冰片烯和苯乙烯聚合催化剂的活性。通过 1H 和 13C{1H} NMR 光谱、凝胶渗透分析、聚合反应测试和催化测试，对聚合物进行了表征。核磁共振光谱、凝胶渗透色谱法/尺寸排阻色谱法（GPC/SEC）对聚合物的表征表明，这些聚合物是通过配位加成机制形成的。

  DOI：

  10.1039/c0dt01308k