Cp₂Zr(Cl)(C₂SiMe₃) | 166099-00-9

• 英文名称: Cp₂Zr(Cl)(C₂SiMe₃)
• 英文别名: (methyl)3SiCCZrCl(η5-cyclopentadienyl)2
• CAS: 166099-00-9
• 化学式: C₁₅H₁₉ClSiZr
• 分子量: 354.078
• InChiKey: CXZSCFMSXFLWLZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp₂Zr(Cl)(C₂SiMe₃) 、 trimethylsilylmethyllithium 以 乙醚 为溶剂， 以83%的产率得到Cp₂Zr(CH₂SiMe₃)(C₂SiMe₃)
  参考文献：
  名称：

  使用双核锆茂配合物对胺硼烷进行脱氢偶联的机理研究

  摘要：

  H的催化dehydrocoupling 3 ·B·NME 2使用H的原位系Cp 2 Zr的（CL）（μ-ME 3的SiC 3森达3基）Zr（Cl）的的Cp 2（1为先前报道）/的MeLi进行了研究作为模型H 3 B·NMeH 2的脱氢聚合。NMR和UV-vis光谱监测前催化剂的活化顺序以及一系列化学计量实验表明，锆茂二甲基配合物（2）的形成与前催化剂的活化无关。而是将H 3 B·NMe 2去质子化H和如此形成的Li [NMe 2 BH 3 ]的反应被提出以导致Zr酰胺基硼烷和氢化物物质的形成。使用此类配合物作为活性物种的DFT分析显示了H 2和H 2 B NMe 2形成的途径。1 1 H NMR光谱监测和化学计量控制实验揭示异常反磁性双核的形成配合物的Cp 2 Zr的（C 2森达3）（μ-R）ZrCp 2（R = CH 2森达3，7 ; R = H，9）是通过活化预催化剂1的烯丙胺单元形成

  DOI：

  10.1039/d1cy00531f
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 (η5-cyclopentadienyl)2ZrC(trimethylsilyl)C(diphenylphosphino)C(diphenylphosphino)C(trimethylsilyl) 、 [(η5-cyclopentadienyl)2Zr(η2-(phenyl)2-PC2Si(methyl)3]2 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 Cp₂Zr(Cl)(C₂SiMe₃) 、 Cl(η5-cyclopentadienyl)2ZrC(P(phenyl)2)CHSi(methyl)3
  参考文献：
  名称：

  锆茂配合物与三甲基甲硅烷基（二苯基膦基）乙炔偶联的研究。质子分解反应中的P–C键裂解化学

  摘要：

  内部炔衍生物博士的偶联反应的区域选择性2 P-CC-森达3（2）和苯炔复杂的[Cp 2 Zr的（η 2 -C 6 H ^ 4）]（1）优选地在地层中产生氧化锆茚金属环与具有被三甲基甲硅烷基稳定的金属α-碳负离子的反应。我们已经能够在结构上表征这两种区域异构体。异常的Zr–C–P锐角和短的Zr–P距离表明，α-膦基氧化锆茚金属环中发生了显着的路易斯碱/路易斯酸σ-P–Zr相互作用。HCl·Et 2的添加环状α-甲硅烷基锆茚配合物上的O导致以下竞争反应：（i）膦基孤对的亲核攻击，随后进行P–C裂解形成Ph 2 PH和Ph–CC–SiMe 3（7）和（ii）Zr–CSi键的质子分解，得到Z-乙烯基甲硅烷基膦基化合物Ph 2 PC（Ph）C（H）SiMe 3（8）。当膦基的孤对电子与金属中心分子内键合以在Zr–C键上实现稳定的18电子构型质子分解反应时，得到Z-乙烯基甲硅烷基膦基膦产物Ph 2

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.12.034