(1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)₂B₂(2-thienyl)₂ | 1595267-61-0

• 英文名称: (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)₂B₂(2-thienyl)₂
• 英文别名: (IMe)₂B₂(Tn)₂；IMe(C4H3S)B=B(C4H3S)IMe
• CAS: 1595267-61-0
• 化学式: C₁₈H₂₂B₂N₄S₂
• 分子量: 380.153
• InChiKey: AFNBNRPPXAJKNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BH3*NDMe2 、 (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)₂B₂(2-thienyl)₂ 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非极性硼-硼双键的自发反式选择性加氢

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）负载的二硼烷与二甲胺硼烷的转移氢化反应对反式1,2-二氢二硼烷具有很高的选择性。DFT计算得到动力学研究和氘代实验的支持，表明通过中间的μ-氢二硼鎓二甲基氨基硼酸根离子对实现了质子-第一-氢化物-第二步反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201902656
• 作为产物：
  描述：

  (C4H3S)BCl2IMe 在 KC₈ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 以82%的产率得到(1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)₂B₂(2-thienyl)₂
  参考文献：
  名称：

  BB债券的直接硼氢化：一个温和的策略B的扩散？B债券

  摘要：

  非经典结构的优先形成阻碍了对电子精确硼链的合成访问。现有的几种策略涉及强还原试剂或过渡金属催化剂，两者都有明显的缺点。的新的呋喃基和噻吩基取代diborenes合成被呈现，他们与儿茶酚硼烷（CatBH）直接硼氢化以形成新的电子精确乙沿着乙键以及B 3链。该反应是非对映选择性的，可在温和条件下进行，而无需使用通常在B-B偶联反应中使用的强还原剂或过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201309325

文献信息

• Reactions of diborenes with terminal alkynes: mechanisms of ligand-controlled <i>anti</i>-selective hydroalkynylation, cycloaddition and CC triple bond scission
  作者：Lukas Englert、Uwe Schmidt、Michael Dömling、Max Passargus、Tom E. Stennett、Alexander Hermann、Merle Arrowsmith、Marcel Härterich、Jonas Müssig、Alexandra Phillipps、Dominic Prieschl、Anna Rempel、Felix Rohm、Krzysztof Radacki、Fabian Schorr、Torsten Thiess、J. Oscar C. Jiménez-Halla、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d1sc02081a

  日期：——

  The reactions of terminal acetylenes with doubly Lewis base-stabilised diborenes resulted in different outcomes depending on the nature of the ligands at boron and the conformation of the diborene (cyclic versus acyclic). N-heterocyclic carbene (NHC)-stabilised diborenes tended to undergo anti-selective hydroalkynylation at room temperature, whereas [2 + 2] cycloaddition was observed at higher temperatures

  末端乙炔与双路易斯碱稳定的二硼烯的反应导致不同的结果，这取决于硼配体的性质和二硼烯的构象（环状与非环状）。N-杂环卡宾 (NHC) 稳定的二硼烯倾向于抗-在室温下选择性加氢炔化，而在较高温度下观察到 [2 + 2] 环加成，总是在一个 NHC 配体处发生 C-N 键活化，导致最初形成的 BCBC 环的环扩展和新的形成含硼杂环。对于膦稳定的二硼烯，仅观察到 [2 + 2] 环加成，然后将所得 1,2-二氢-1,2-二硼酸酯重排为相应的 1,3-异构体，这相当于完​​全切断了B B 双键和 C C 三键反应物。难以捉摸的 1,2-异构体最终通过使用环状膦稳定的二硼烯被捕获，这防止了重排为 1,3-异构体。广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算为观察到的选择性提供了基本原理。
• Monomeric 16-Electron π-Diborene Complexes of Zn(II) and Cd(II)
  作者：Sunewang R. Wang、Merle Arrowsmith、Holger Braunschweig、Rian D. Dewhurst、Michael Dömling、James D. Mattock、Conor Pranckevicius、Alfredo Vargas

  DOI：10.1021/jacs.7b06644

  日期：2017.8.9

  absorption spectroscopy, respectively. The M(II) centers adopt a trigonal planar geometry and interact almost symmetrically with both boron atoms. The MB2 planes significantly twist out of the MX2 planes about the M-centroid(B-B) vector, with angles ranging from 47.0° to 85.5°, depending on the steric interactions between the diborene ligand and the MX2 fragment.

  尽管大多数 d10 金属（例如 Cu(I) 和 Ni(0)）与乙烯和其他烯烃的稳定 π 络合物普遍存在，但 d10 Zn(II) 与简单烯烃的络合太弱而无法形成可分离的络合物，因为金属离子对 π-backdonation 的有限能力。通过使用更强的捐赠 π-配体，即具有高位 π(B=B) 轨道的中性二硼烯，单体 16 电子 M(II)-二硼烯 (M = Zn, Cd) π-配合物以良好的产率合成. 通过单晶 X 射线分析及其溶液核磁共振和紫外可见吸收光谱分别证实了固态和溶液状态下的金属-B2 π-相互作用。M(II) 中心采用三角形平面几何形状，并与两个硼原子几乎对称地相互作用。MB2 平面显着扭曲出 MX2 平面关于 M 形心（BB）矢量，
• Unexpected cluster formation upon hydroboration of a neutral diborene with 9-BBN
  作者：Holger Braunschweig、Christian Hörl

  DOI：10.1039/c4cc04476b

  日期：——

  The reaction of the neutral, base-stabilised diborenes 1a,b with the well-known hydroboration reagent 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) is presented. This leads to the formation of a nonclassical structural motif with a B3 core concomitant with the cleavage of a B-C bond. This compound has been characterised in solution and by X-ray crystallography. According to Wade's rules these rare B3 clusters

  提出了中性的，碱稳定的二硼烷1a，b与众所周知的硼氢化试剂9-硼环[3.3.1]壬烷（9-BBN）的反应。这导致形成具有B3核心并伴随BC键断裂的非经典结构基序。该化合物已经在溶液中和通过X射线晶体学表征。根据Wade的规则，这些稀有的B3团簇遵循arachno分类（2n + 6个电子），代表双碱基稳定的B3H5类似物。
• Synthesis and Fluorescence Studies of Diborene Coinage Metal Complexes
  作者：Michael Dömling、Tom E. Stennett、Andrey Belyaev、Benjamin Hupp、Christina Claes、Stefan Ullrich、Sebastian Endres、Emely Freytag、Thomas Kramer、Thomas Kupfer、Fabian Schorr、Torsten Thiess、Merle Arrowsmith、Andreas Steffen、Holger Braunschweig

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c02070

  日期：2022.9.5

  Nine different coinage metal (Cu, Ag) π complexes of diborenes with various anionic diborene (aryl, heteroaryl) and metal substituents (Cl, Br, C6F5, C2SiMe3), stabilizing neutral donors (N-heterocyclic carbene = NHC, phosphine), configurations (cis/trans, acyclic/cyclic diborene), and charges (neutral, cationic) were synthesized and characterized by multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallographic

  九种不同的二硼烯金属（Cu，Ag）π配合物与各种阴离子二硼烯（芳基，杂芳基）和金属取代基（Cl，Br，C 6 F 5，C 2 SiMe 3），稳定中性供体（N-杂环卡宾= NHC，磷化氢），配置（顺式/反式，无环/环状二硼烯）和电荷（中性，阳离子）合成并通过多核NMR光谱和X射线晶体学分析表征。通过紫外-可见吸收和稳态以及溶液和固态中的时间分辨发光光谱研究它们的光学性质，以深入了解这类不寻常的光活性化合物的激发态行为并提供结构-性质关系。(B=B)···M基序的结构和电子修饰不仅极大地影响了可见光的吸收，而且极大地影响了光稳定性和量子产率，最高可达f = 0.42。寿命在纳秒范围内，提供了广泛范围内的估计辐射速率常数k r = 1.3–14 × 10 7 s –1，表示荧光。系间穿越 (ISC) 足够慢，可以观察到从 S 1状态迅速发射，而 T 1状态中的自旋轨道耦合太弱，以至于磷光在室温