Claisen rearrangement. Diels-Alder cycloaddition of 5 with 4 gave the adduct 6 in 77% yield, and Reformatsky cyclization under dilution conditions afforded 10 (67%). After conversion to enol silane 32, oxidation with dimethyldioxirane produced 34. Conversion to a key intermediate 38 using electrophilic selenenylation and selenoxide rearrangement, followed by enolate alkylation and deprotection, gave
                                    三烯5是通过醛12与内酯11的E-选择性烯化反应制得的。评估了12的几种替代合成方法,成功的方法包括通过Petasis烯化反应将22转化为
乙烯基醚23,然后进行克莱森重排。Diels-Alder用5与4进行环加成反应,得到加合物6,产率为77%,在稀释条件下进行Reformatsky环化,得到10(67%)。转化为烯醇
硅烷32后,用
二甲基二环氧乙烷氧化得到34。使用亲电子亚
硒基化和亚
硒酸酯重排反应转化为关键中间体38,随后进行烯酸酯化烷基化和脱保护,得到43。确定X射线晶体结构43以证明立体
化学。