Ra-(C10H6)2(CH2P(Cy)(BH3)CH2) | 1380403-09-7

• 英文名称: Ra-(C10H6)2(CH2P(Cy)(BH3)CH2)
• CAS: 1380403-09-7
• 化学式: C₂₈H₃₀BP
• 分子量: 408.331
• InChiKey: VFQAGJDTRJOJBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 Ra-(C10H6)2(CH2P(Cy)(BH3)CH2) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  高效的Pd 0催化的模块化Binepine配体和碳酸盐碱对一级和二级CH键的不对称活化

  摘要：

  合成，表征和表明新的inepinepine配体在初级和次级C（sp 3的分子内芳基化反应中诱导高非对映选择性和对映选择性）– H键，产生稠合的环戊烷。获得的配体为可稳定用于四氟硼酸的四氟硼酸bench盐。结果表明，在前所未有的低温（90°C）和催化剂负载（1-2 mol％Pd）下，配体上的二茂铁基P-取代基与碳酸钾结合可实现较高的立体选择性，使碳酸氢键芳基化/ 2–3 mol％的配体）。使用无碱的预催化剂，表明碳酸盐是活性碱，并且比乙酸盐和新戊酸酯提供更高的立体选择性。还可以实现更困难的仲C–H键芳基化，并需要对配体结构和碳酸盐抗衡阳离子进行微调。该方法允许产生包含三个相邻的立体中心作为单个非对映异构体并且具有中等至高对映选择性的稠合三环产物。实验数据表明，对映体确定C–H活化步骤涉及单连接物种。使用典型的Binepine配体进行DFT（PBE0-D3）计算，以了解对映选择性的起源。对主要

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00898
• 作为产物：
  描述：

  在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 反应 12.0h， 生成 Ra-(C10H6)2(CH2P(Cy)(BH3)CH2)
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的Pd催化的α支化醛的分子内不对称α-芳构化的对映异构体（P，N）配体

  摘要：

  三合一：合成路线短，可轻松获得以手性的三个不同元素为特征的新型手性（P，N）配体。这些配体在具有挑战性的Pd催化的α-支化醛的分子内不对称α-芳基化反应中具有很高的对映选择性（见图）。

  DOI：

  10.1002/anie.201108061

文献信息

• Highly Modular<i>C</i>₁-Symmetric Chiral (P,N) Ligands with a Stereolabile P Center: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Nicolas Humbert、Evgeny Larionov、Luca Mantilli、Pradeep Nareddy、Céline Besnard、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201303146

  日期：2014.1.13

  novel class of bidentate (P,N) ligands is presented, the structures of which are characterized by three distinct elements of chirality. The stereoselective installation of the elements of central chirality (at the benzylic carbon and the phosphorus atom) depends on the size of the phosphorus substituent. Thermal inversion of the phosphorus center has been studied experimentally and further correlated

  提出了一种新型的双齿（P，N）配体的改进合成方法，其结构以手性的三个不同元素为特征。中心手性元素（在苄基碳和磷原子上）的立体选择性安装取决于磷取代基的大小。已经对磷中心的热转化进行了实验研究，并通过DFT计算进行了进一步的关联。还研究了这些配体的潜力以及磷原子在醛（Pd）的不对称α-芳基化和烯丙醇（Ir）氢化中的作用。