(R)-(-)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-benzylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl | 1613753-12-0

• 英文名称: (R)-(-)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-benzylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl
• CAS: 1613753-12-0
• 化学式: C₃₂H₂₈BrCrO₂P
• 分子量: 607.447
• InChiKey: SLBKCFZRSPZARZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-benzylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到(S)-(+)-[η⁶-1-bromo-2-(3-diphenylphosphinopropenyl)benzene-P]chromium(0) dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  基于平面手性（π-芳烃）铬支架的膦-烯烃配体：设计、合成和在不对称催化中的应用

  摘要：

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。

  DOI：

  10.1021/ja503060e
• 作为产物：
  描述：

  (2-benzylallyl)diphenylphosphine 、 (η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)chromium tricarbonyl 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以65%的产率得到(R)-(-)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-benzylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  基于平面手性（π-芳烃）铬支架的膦-烯烃配体：设计、合成和在不对称催化中的应用

  摘要：

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。

  DOI：

  10.1021/ja503060e