摘要:
在醚中用甲基锂处理6-甲基-6-二甲基氨基富勒烯(2a)导致去质子化反应,生成烯氨基取代的环戊二烯化锂试剂3a。其与四氯化锆(0.5摩尔当量)的反应导致形成[1-二甲基氨基丁二烯-1,3-二基-双(环戊二烯基)]二氯化锆产物4a。不饱和的ansa-茂金属可能是由路易斯酸催化的曼尼希型碳-碳偶联反应在原位生成的双[(二甲基氨基乙烯基)环戊二烯基] ZrCl 2形成的。中间的。描述了使用不同的氨基取代基以及Ti,Zr和Hf系统在完整的第4组弯曲金属茂骨架上进行缩合反应的许多相关实例。X射线衍射表征了三个不饱和ansa-茂金属体系的实例。在少数情况下,有可能分离出开放的(烯氨基-Cp)2 ZrCl 2复合物。在使用催化量的路易斯酸ZrCl 4或布朗斯台德酸[PhNMe2H +] [BPh4-]对(哌啶子基乙烯基环戊二烯基)2 ZrCl 2(13c)进行处理的情况下,会干净地转化为相应的曼尼希缩合