[PdBr(Ph)(1-adamantyl-di-tert-butylphosphine)] | 457949-29-0

• 英文名称: [PdBr(Ph)(1-adamantyl-di-tert-butylphosphine)]
• 英文别名: [PdBr(phenyl)(P(tert-butyl)2(1-adamantyl)]；[(P(t-Bu)2(1-Ad))Pd(Ph)(Br)]
• CAS: 457949-29-0；668488-13-9
• 化学式: C₂₄H₃₈BrPPd
• 分子量: 543.863
• InChiKey: DKGUZPAJPYAJDQ-CKYMDKRESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdBr(Ph)(1-adamantyl-di-tert-butylphosphine)] 在 silver triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [[Pd(1-adamantyl-di-tert-butylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  从T形单体芳基钯醇盐中还原性去除醚。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200702809
• 作为产物：
  描述：

  2-adamantyl-di-tert-butylphosphine 以 neat (no solvent) 、 not given 为溶剂， 生成 [PdBr(Ph)(1-adamantyl-di-tert-butylphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  具有受阻膦作为唯一配位体的单体芳基钯卤化物配合物的合成、表征和反应性

  摘要：

  我们报告了几种含有三叔丁基膦、1-金刚烷基二叔丁基膦或 2-金刚烷基二叔丁基膦的单体芳基钯 (II) 卤化物配合物的分离和结构表征。X 射线衍射、IR 光谱和理论研究表明复合物可能通过激动相互作用而稳定。例如，在 1-金刚烷基-苯基溴化钯配合物 1 的 X 射线结构中，从最近的氢原子到钯金属中心的距离为 2.26(3) A。计算的 Pd-H 距离为 2.28 A，谐波振动频率与测量距离一致，但 Wiberg 键指数仅表明 MHC 相互作用较弱。将 2-金刚烷基-二叔丁基膦加成 1 导致配体交换并形成 2-金刚烷基-二叔丁基膦配合物 2。添加 P(t-Bu)(3) 生成游离芳基溴和 Pd[P(t-Bu)(3)](2)。配合物 1 与亲核试剂的反应性提供了这些配合物在钯催化的交叉偶联反应中的中介作用的证据。配合物1与胺和碱反应形成相应的芳胺，与叔丁醇反应形成相应的醚，与硼酸和氟化物反应形成相应

  DOI：

  10.1021/ja0264394

文献信息

• Synthesis, Structure, Theoretical Studies, and Ligand Exchange Reactions of Monomeric, T-Shaped Arylpalladium(II) Halide Complexes with an Additional, Weak Agostic Interaction
  作者：James P. Stambuli、Christopher D. Incarvito、Michael Bühl、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037928m

  日期：2004.2.1

  The oxidative addition of phenyl bromide and iodide to Pd(Q-phos)2 was faster than oxidative addition to Pd(1-AdPtBu2)2 or Pd(PtBu3)2. Several of the arylpalladium complexes were characterized by X-ray diffraction. All of the arylpalladium(II) complexes are T-shaped monomers. The phenyl ligand, which has the largest trans influence, is located trans to the open coordination site. The complexes appear

  已经制备了一系列含有单个膦配体的单体芳基钯 (II) 配合物 LPd(Ph)X（L = 1-AdPtBu2、PtBu3 或 Ph5FcPtBu2（Q-phos）；X = Br、I、OTf）。在 1 当量膦存在下，将芳基溴或芳基碘氧化加成到体积庞大的三烷基膦的双连接钯 (0) 配合物或 Pd(dba)2（dba = 二亚苄基丙酮），生成相应的芳基钯 (II) 配合物收益良好。相比之下，苯氯氧化加成到双连接钯 (0) 配合物不会产生芳基钯 (II) 配合物。苯基三氟甲磺酸酯氧化加成到 PdL2（L = 1-AdPtBu2、PtBu3 或 Q-phos）也没有形成芳基钯 (II) 配合物。三氟甲磺酸银与 (1-AdPtBu2)Pd(Ph)Br 反应以良好的收率提供相应的芳基钯 (II) 三氟甲磺酸盐。苯基溴化物和碘化物氧化加成到 Pd(Q-phos)2 比氧化加成到 Pd(1-AdPtBu2)2
• Palladium-Catalyzed γ-Arylation of α,β-Unsaturated Esters from Silyl Ketene Acetals
  作者：David S. Huang、John F Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201002328

  日期：——

  Smarty cat: A method for the palladium‐catalyzed γ‐arylation of α,β‐unsaturated esters via silyl ketene acetals in the absence of fluoride has been developed. The coupling proceeds with electron‐rich and electron‐poor aryl bromides and vinyl bromides in high yields with a high tolerance for other functional groups.

  Smarty cat：已经开发出一种在没有氟化物的情况下通过甲硅烷基乙烯酮缩醛对 α,β-不饱和酯进行钯催化 γ-芳基化的方法。与富电子和缺电子的芳基溴化物和乙烯基溴化物以高产率进行偶联，对其他官能团具有高耐受性。
• Base‐Free Cross‐Couplings of Aryl Diazonium Salts in Methanol: Pd ^II –Alkoxy as Reactivity‐Controlling Intermediate
  作者：Italo A. Sanhueza、Felix J. R. Klauck、Erdem Senol、Sinead T. Keaveney、Theresa Sperger、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202014842

  日期：2021.3.22

  is primarily due to PdII‐methoxy intermediates being formed, which are unreactive with arylstannanes, but highly reactive with arylboronic acids, complementing the Suzuki “Pd‐oxy” mechanism with the direct demonstration of transmetalation of a PdII‐alkoxy complex. Lewis acids were found to circumvent this reactivity divergence, promoting efficient couplings regardless of the employed conditions or coupling

  一般认为，芳基重氮盐的Pd催化交叉偶联反应是通过阳离子Pd II中间体进行的，而该中间体在随后的过渡金属化步骤中会具有很高的反应性。与此信念相反，我们在此报告我们在MeOH中的Suzuki（=有效）和Stille（=无效）交叉偶联中ArN 2 +的相反反应性的观察和合理化。我们对金属转移剂，溶剂，碱的作用以及原位形成的重氮醚衍生物可能参与的系统化实验和计算研究挑战了目前公认的机理。我们的数据表明观察到的溶剂二分法主要是由于Pd II形成了‐甲氧基中间体，与芳基锡烷不发生反应，但与芳基硼酸发生了高反应性，通过直接证明了Pd II‐烷氧基络合物的过渡金属化，补充了Suzuki的“ Pd-oxy”机理。发现路易斯酸可规避这种反应性差异，无论采用何种条件或偶联伴侣，均可促进有效偶联。
• Barrios-Landeros, Fabiola; Carrow, Brad P.; Hartwig, John F., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8141 - 8154
  作者：Barrios-Landeros, Fabiola、Carrow, Brad P.、Hartwig, John F.

  DOI：——

  日期：——