摘要:
一系列硫,氮和磷基配体(L)在具有氯化物配体,环金属化亚胺配体C C 5 Cl 4 CH N CH 2 C 6 H 5和两个甲基的Pt(IV)配合物上的取代反应基团,并在离去配体聚体-geometrical布置,[PT(ç ∧ ñ)(CH 3)2Cl(L)],已作为温度,溶剂以及离去配体的电子和空间特征的函数进行了研究。尽管在所有情况下都发现有限制性的解离机制适用,其中离去配体的解离对应于速率确定步骤,但过程中涉及的不同速率常数的相对值,即离去/解离/缔合/进入配体和溶剂的作用,在所研究的系统中发生了巨大变化。结果与先前确定的作用于这些取代反应的机理相符,并且可以很好地衡量PtL键的强度,该强度受电子和空间特性的影响。在相关情况下,离去的配体与分子其余部分的可能的溶剂辅助氢键也很明显。对某些系统检测到的平衡常数表明,尽管Pt(IV)配合物被认为是硬酸,并且比硫或磷的供体更喜欢氮,但事