摘要:
各种rh(III)前体与四齿伞状配体三-(邻巯基苯基)膦(三阴离子形式的PS 3)的反应,然后与各种中性供体配体的反应,是这项工作的重点。将P(SLi)3在THF中的溶液添加到在THF中的[ReBr 3(THT)3],然后添加过量的异腈,得到八面体络合物[PS 3 Re(CNiPr)2]。该反应还允许分离[PS 3 Re(CNiPr)],其通过柱色谱法与双异腈配合物分离。这两种配合物的结构特征都是五坐标物种显示出三角双锥几何形状,而六坐标物种显示出扭曲的八面体几何形状。分解产物[(S 2 PS-SPS 2)Re]也从两种异腈配合物的色谱分离中分离出来。这种中性的八面体络合物显示出通过两个膦和四个硫醇盐部分的配位,以及一个连接剩余硫原子的不配位的二硫键。将H 3 PS 3和iPr 2 NEt在THF中的溶液添加到[ReBr 3(THT)3]中,然后添加二甲基苯基膦生成[PS 3 Re(PMe