摘要:
[PtPh2(dppe)](dppe = 1,2-二(苯基膦)乙烷)与等摩尔的[PtCl2(cod)](cod = 1,5-环辛二烯)反应,生成混合物[PtPh2(cod)](38%)、[PtCl(Ph)(cod)](53%)和[PtCl2(dppe)](72%),其过程涉及铂金属复合物间的苯基和氯配体的交换。添加Cl−会强烈抑制该反应。在[ PdCl(Ph)(bpy)](bpy = 2,2'-联吡啶)与[PtX2(cod)](X = Cl, I)的反应中观察到从Pd到Pt的分子间苯基配体转移,产生[PtX(Ph)(cod)]。 [PdCl(Ph)(bpy)]与[ PdCl2(cod)]的反应生成[Pd2(μ-Cl)2{(4,5-η-κC1)-(C8H12Ph)}2]的速率远快于[ PdCl(Ph)(bpy)]与[PtCl2(cod)]的类似反应。[PtPh2(L2)](L2 = cod, dppe)在室温下与[ PdCl2(cod)]在CH2Cl2中反应,经过从Pt到Pd的分子间苯基配体转移及cod的C=C键插入Pd–Ph键,生成[Pd2(μ-Cl)2{(4,5-η-κC1)-(C8H12Ph)}2]。阳离子Pd复合物[Pd(acetone)2(cod)]2+(BF4−)2和[Pd(η3-C3H5)(acetone)2]+(BF4−)与[PtPh2(cod)]反应生成联苯。所有这些结果表明,含cod配体的铂和钯氯复杂物在与这些金属的苯基复杂物之间发生配体交换。