名称:
桥接的羰基配体对簇的光和电化学的显着影响[Ru 3(CO)8(μ-CO)2(α-二亚胺)](α-二亚胺= 2,2'-联吡啶,4,4 '-二甲基-2,2'-联吡啶和2,2'-联嘧啶)
摘要:
团簇的键合,光化学和电化学性质[Ru 3(CO)8(μ-CO)2(α-diimine)](α-diimine=2,2'-联吡啶(1),4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶(2)和2,2'-联嘧啶(3))受桥接的影响很大羰 配体。最初在471 nm处进行辐照会产生σ(Ru 3)π*(α-二亚胺)激发态。从该状态开始,快速衰减到光学上几乎无法直接访问的π(Ru /μ-CO)π*(α-二亚胺)最低激发态。这些分配与理论(TD-DFT)结果,共振拉曼和皮秒时间分辨的结果一致红外光谱。桥接的参与羰 配体 电子转移中的能量增加了形成开放结构的光产物(如双自由基和 两性离子。 两性离子 因此只能在诸如 吡啶 在250 K时。 羰 配体 也稳定了 自由基阴离子 单电子产生 减少的簇[Ru 3(CO)8(μ-CO)2(α-二亚胺)]并观察到循环伏安法, 电子病历 和 红外 光谱电化学(对于α-二亚胺= 2,2