[(C5(CH3)5)(P(CH3)3)Rh((4-trifluoromethyl)C6H4)(CNSi(C6H5)3)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4] | 431882-17-6

• 英文名称: [(C5(CH3)5)(P(CH3)3)Rh((4-trifluoromethyl)C6H4)(CNSi(C6H5)3)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]
• CAS: 431882-17-6
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₃₉H₄₃F₃NPRhSi
• 分子量: 1607.96
• InChiKey: RESBDBCVQCYLRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(C5(CH3)5)(P(CH3)3)Rh(Si(C6H5)3)(dichloromethane)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4] 、 对三氟甲基苯腈 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(C5(CH3)5)(P(CH3)3)Rh((4-trifluoromethyl)C6H4)(CNSi(C6H5)3)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]
  参考文献：
  名称：

  使用阳离子 Rh(III) 甲硅烷基配合物对芳基和烷基氰化物的碳-碳键断裂的机理研究

  摘要：

  阳离子 Rh(III) 络合物 [Cp(PMe(3))Rh(SiPh(3))(CH(2)Cl(2))]BAr(4)' (1) 激活芳基和烷基的碳碳键氰化物 (R-CN, 其中 R = Ph, (4-(CF(3))C(6)H(4)), (4-(OMe)C(6)H(4)), Me, (i )Pr, (t)Bu) 产生通式 [Cp*(PMe(3))Rh(R)(CNSiPh(3))]BAr(4)' 的配合物。除了 (t)BuCN 情况外，每个反应都在室温下进行（芳基氰化物的 t(1/2) < 1 小时，烷基氰化物的 t(1/2) < 14 小时）。基于 (1) 从涉及 4-甲氧基苄腈的反应中分离出的中间体的 X 射线晶体结构测定和 (2) 对位取代芳基氰化物的 CC 键断裂的动力学研究的基础上提出了一般机制。观察到 eta(1)-腈类的初始形成，然后转化为 eta(2)-亚氨基酰基中间体，

  DOI：

  10.1021/ja034468o

文献信息

• Carbon−Carbon Bond Activation of R−CN (R = Me, Ar, ⁱPr, ^tBu) Using a Cationic Rh(III) Complex
  作者：Felicia L. Taw、Peter S. White、Robert G. Bergman、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja0255094

  日期：2002.4.1

  Addition of 1.0 equiv of Ph3SiH to [Cp*(PMe3)Rh(Me)(CH2Cl2)]+BAr'4- (1) resulted in release of methane and quantitative formation of [Cp*(PMe3)Rh(SiPh3)(CH2Cl2)]+BAr'4- (2). Subsequent addition of 1.0 equiv of MeCN to 2 caused immediate displacement of dichloromethane to form the eta1-nitrile adduct [Cp*(PMe3)Rh(SiPh3)(NCMe)]+BAr'4- (3). Upon standing at room-temperature overnight, complex 3 converted quantitatively to another product which has been characterized as the C-C activation product, [Cp*(PMe3)Rh(Me)(CNSiPh3)]+BAr'4- (5). Addition of other nitrile substrates (R-CN, R = Ph, (4-CF3)Ph, (4-MeO)Ph, iPr, tBu) to 2 also resulted in C-C activation of the R-CN bond to form [Cp*(PMe3)Rh(R)(CNSiPh3)]+BAr'4-. Evidence for an eta2-iminoacyl intermediate complex, [Cp*(PMe3)Rh(eta2-C(R)=N(SiPh3)]+BAr'4-, is also presented.