摘要:
三丁基膦与烯烃(四甲基-1,4-苯醌)镍(烯烃=环辛酸酯或环辛-1,5-二烯)配合物反应生成双(三丁基膦)(四甲基-1,4-苯醌)镍。对于亚磷酸三甲酯,烯烃络合物产生四(亚磷酸三甲酯)镍,尽管无法检测到中间体,但显示出烯烃的置换先于醌的置换。对于亚磷酸三甲酯(P)与各种烯烃配合物(C)的反应,发现的速率定律是环辛基-1,5-二烯,速率= { k 1 [C] [P] + k 2 [C] [ P] 2 } /(1 + k 3 [P]);对于环辛酸酯和降冰片烯2,5-二烯,比率= k 1 [C] [P] + k2 [C] [P] 2 ; 对于内切-dicyclopentadiene率= ķ 1 [C] [P]。亚磷酸三甲酯与双(四甲基-1,4-苯醌)镍和三丁基膦与环辛-1,5-二烯配合物的反应速率为k 1[C] [P]。通过涉及(C)和(P)的初始双分子反应以形成其中烯烃为单齿的中间体(A)的机