diag-(η5-C5H4CH3)Re(CO)(P(OC6H5)3)Br2 | 185630-63-1

• 英文名称: diag-(η5-C5H4CH3)Re(CO)(P(OC6H5)3)Br2
• 英文别名: diag-(η(5)-C5H4Me)Re(CO)(P(OPh)3)Br2；diag-(η(5)-C5H4Me)Re(CO)[P(OPh)3]Br2；trans-(η5-C5H4Me)Re(CO)(P(OPh)3)Br2；trans-[(CpMe)Re(CO)(P(OPh)3)Br2]；lat-(η(5)-C5H4Me)Re(CO)(P(OPh)3)Br2
• CAS: 185630-63-1；185566-66-9
• 化学式: C₂₅H₂₂Br₂O₄PRe
• 分子量: 763.436
• InChiKey: CMYCIMDSHXMGMK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diag-(η5-C5H4CH3)Re(CO)(P(OC6H5)3)Br2 生成 cis-(η5-C5H4Me)Re(CO)(P(OPh)3)Br2
  参考文献：
  名称：

  有机金属化学：受限环境中的结构异构化反应

  摘要：

  溶液相中的反应主导了化学的发展。然而，近年来，固态有机化学领域经历了复兴，尽管有机金属化学的相关领域仍处于起步阶段。事实上，仅报道了有限数量的有机金属化合物在受限环境（表面、沸石孔、体相）中的反应的系统研究。在此，我们总结了在受限环境中特定反应类型的一些最新结果，即异构化反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200212)2002:12<3067::aid-ejic3067>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 diag-(η(5)-C5H4Me)Re(CO)2Br2 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到diag-(η5-C5H4CH3)Re(CO)(P(OC6H5)3)Br2
  参考文献：
  名称：

  合成和固态异构化反应DIAG -和LAT - （η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Re（CO）（L）X 2

  摘要：

  的反应DIAG -或LAT - （即反式或顺式）（η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Re（CO）2 X 2（R = Me中，吨-Bu，森达3 ; X = Br的，I）与异氰化物，亚磷酸酯和三苯基膦在我的存在下迅速地在室温（rt）进行3 NO，得到（η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Re（CO）（L）X 2（L = CNC 6 ħ 3我2，P（OMe）3，P（O iPr）3，P（OPh）3，PPH 3）的收率很高（通常> 75％），对角异构体为主要产品（> 90％）。的诊断- （η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Re（CO）（L）X 2的异构体分别容易地通过直接加热固体转化成横向异构体在良好的产率（> 70％）诊断- （η 5 -C 5 H 4 R）Re（CO）（L）X 2在低于其熔点的氮气下。在CHCl 3或C 6 D 6中的溶液相异构化（rt，可见光照射）也从diag进行到lat异构体。之间的固态反应DIAG（

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00700-6

文献信息

• Solid-State Photochemical <i>diag</i><i>−</i><i>lat </i>Isomerization of (η⁵-C₅H₄R)Re(CO)(L)X₂ on the Surface of Silica Gel
  作者：Lin Cheng、Neil J. Coville

  DOI：10.1021/om960726x

  日期：1997.2.1

  I) adsorbed on silica gel results in isomerization of the complexes into the corresponding lateral isomers in good yield (typically >80%). For L = CO, the isomerization reactions occurred in the direction reverse to that found in solution in which lat-to-diag isomerization was observed. It was found that the ratio of diagonal to lateral isomers established on the surface of silica gel was influenced

  的室温可见照明（200W光源）DIAG - （η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Re（CO）（L）X 2（R = H，烷基; L = CO，P（OR）3 ; X = Br，I）吸附在硅胶上导致配合物异构化为相应的侧向异构体，收率良好（通常> 80％）。对于L = CO，异构化反应发生在相反的方向上所发现在其中溶液纬度-到-诊断观察到异构化。发现在硅胶表面上建立的对角异构体与侧向异构体的比率受X和L的影响，即。（η 5 -C 5 H ^4 Me）中的Re（CO）[P（OR）3 ]溴2 >（η 5 -C 5 H ^ 4 Me）中的Re（CO）2溴2 >（η 5 -C 5 H ^ 4 Me）中的Re（CO）2我2。用Me 2 SiCl 2化学除去表面羟基表明，仅化学吸附在硅胶表面上的a配合物的单层经历了异构化。描述了使二氧化硅表面羟基的作用合理化的机理。
• Solid-State Reaction Study of the Trans-to-cis Isomerization of (η⁵-C₅H₄Me)Re(CO)[P(OPh)₃]Br₂:  A New Mechanism for the Isomerization Reaction
  作者：Robert S. Bogadi、Demetrius C. Levendis、Neil J. Coville

  DOI：10.1021/ja010695j

  日期：2002.2.1

  isomerization of (eta(5)-C(5)H(4)Me)Re(CO)[P(OPh)(3)]Br(2) at 150 degrees C. Unit cell parameters and site occupancy factors linked to the induced disorder were monitored and found to follow first-order kinetics in the initial (fast component) stage of the reaction. A rate constant of 30 x 10(-6) s(-1) (0.11 h(-1)) was obtained to first-order approximation for the reaction. The irreversibility of the isomerization

  单晶 X 射线结构已在 (eta(5)-C(5)H(4)Me)Re(CO) 的单晶到单晶反式到顺式热异构化的中间阶段确定[P(OPh)(3)]Br(2) 在 150 摄氏度。 监测单位细胞参数和与诱发障碍相关的位点占用因子，发现在初始（快速成分）阶段遵循一阶动力学反应。获得 30 x 10(-6) s(-1) (0.11 h(-1)) 的速率常数到一级近似反应。顺式单晶异构化的不可逆性也得到证实。傅立叶和差分傅立叶图表明了反式到顺式异构化反应的新型 2 倍旋转机制。这种机制需要 CO 配体和只有一个 Br 原子的单向逆时针运动。