摘要:
氯仿的正金属化氯桥联络合物[Pt(micro-Cl)(2-Me(2)NCH(2)C(6)H(4))](2)(1)的氯仿中的乙烯,环辛烯,烯丙醇和膦根据1+ 2L-> 2 [PtCl(2-Me(2)NCH(2)C(6)H(4))(L)],其中L = C(2)H( 4)(3a),C(8)H(14),(3b),CH(2)CHCH(2)OH(3c)和PPh(3)(4a和4b)给出具有L配位反式或顺式为芳基。对于烯烃,直接形成L配位为芳基的热力学稳定的异构体,而没有可观察到的中间体。用膦和吡啶,动力学控制的反式产物缓慢异构化为更稳定的顺式异构体。用烯烃进行的桥裂很慢,并且在1和L中都是一阶的,DeltaS(++)在很大程度上是负数。环辛烯和烯丙醇将乙烯顺式取代为芳基,形成3b和3c,在烯烃和络合物中,由烯丙基醇将3b取代成3c形成3c是一阶的。由于DeltaH(++)的大幅降低,并且DeltaS(+