[(pentamethylcyclopentadienyl)RhMe2(PMe3)] | 103731-65-3

• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)RhMe2(PMe3)]
• CAS: 103731-65-3
• 化学式: C₁₅H₃₀PRh
• 分子量: 344.282
• InChiKey: MQMXHKGFFAVZME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)(PMe3)Rh(OSO2CF3)2 、 [(pentamethylcyclopentadienyl)RhMe2(PMe3)] 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [Cp*(PMe3)Rh(H)(H2)]+ 及其部分氘化和氚化同位素的合成和研究：氢化物/二氢结构的证据

  摘要：

  [Cp(PMe(3))Rh(Me)(CH(2)Cl(2))](+)BAr'(4)(-) (4, Ar' = 3,5-C(6)) 的氢解H(3)(CF(3))(2)) 在二氯甲烷中得到非经典的多氢化物复合物 [Cp*PMe(3))Rh(H)(H(2))](+)BAr'(4)(- ) (1)，在 (1)H NMR 光谱中的所有可接近温度下都表现出单一的氢化物共振。暴露 1 到 D(2) 或 T(2) 气体的解决方案导致氢化物站点中的部分同位素替换。1 作为氢化物/二氢复合物的配方基于 T(1) (T(1)(min) = 23 ms at 150 K, 500 MHz), J(HD) (ca. 10 Hz), and J(HT ) (ca. 70 Hz) 测量。氢化物与二氢位点交换的屏障 (Delta G(++)) 被确定为小于约。5 大卡/摩尔。使用 H(OEt(2))(2)BAr'(4) 质子化

  DOI：

  10.1021/ja0165990
• 作为产物：
  描述：

  [(pentamethylcyclopentadienyl)RhMe2(PMe2CH2AlMe2(dimethylsulfoxide))] 以 乙醇 为溶剂， 生成 [(pentamethylcyclopentadienyl)RhMe2(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  双官能配体与铑（III）二甲基配合物的配位：通过螯合增强路易斯酸度

  摘要：

  在Cp * RhMe 2（DMSO）（DMSO =二甲基亚砜）（2）中添加两性化合物（Me 2 PCH 2 AlMe 2）2（1）得到Cp * RhMe 2（PMe 2 CH 2 AlMe 2 ·DMSO）（3 ·DMSO）。在络合物3 ·DMSO的溶液中添加路易斯酸（LA），例如La（dbm）3（dbm =二苯甲酰甲烷）和AlMe 3，产生竞争反应，导致形成LA·DMSO和Cp * RhMe 2（ PMe 2 CH 2 AlMe 2）（3）。当加热至40℃，络合物3个电离对推定两性离子物种中，Cp *的Rh +我（PME 2 CH 2阿尔梅3 - ）（3 “），将其转化为的[Cp *的Rh（ME）（μ 2 - η 2 -Me 2 PCH 2）] 2（4）不可逆地。自旋饱和转移实验表明，甲基抽象由铝烷部分上的速率为0.76±0.09秒。- 1，而在的Cp * RhMe甲基的抽象的速率2（PME

  DOI：

  10.1021/om700401c

文献信息

• Synthesis and some reactivity of cationic alkyl nitrosyl iridium(III) derivatives
  作者：Pietro Diversi、Fabrizia Fabrizi de Biani、Giovanni Ingrosso、Franco Laschi、Antonio Lucherini、Calogero Pinzino、Piero Zanello

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00096-0

  日期：1999.7

  The iridium(III) dimethyl derivatives [Ir(Me)2Cp*(L)] (Cp*=η5-C5Me5; L=PPh3 (1a), PMePh2 (1b), PMe2Ph (1c), PMe3 (1d)) react with NOBF4 in CH2Cl2 to give the iridium(III) cationic alkylnitrosyl derivatives [Ir(Me)2Cp*(NO)]BF4 (2), and [Ir(Me)Cp*(NO)(L)](BF4)2 (L=PMePh24b, PMe2Ph 4c, PMe34d). EPR spectroscopy shows that the reaction proceeds through the iridium(IV) intermediates 1a+–1d+. Treatment of

  铱（III）二甲基衍生物物[Ir（Me）的2的CP *（L）]（CP * =η 5 -C 5我5 ; L = PPH 3（1A），PMePh 2（图1b），PME 2 Ph（上1C），PMe 3（1d））与NOBF 4在CH 2 Cl 2中反应，得到铱（III）阳离子烷基亚硝酰基衍生物[Ir（Me）2 CP *（NO）] BF 4（2）和[Ir（Me ）CP *（NO）（L）]（BF 4）2（L = PMePh 2 4b，PMe2 Ph 4c，PMe 3 4d）。EPR谱表明，通过铱在反应进行（IV）的中间体1A + - 1D +。除4d外，在乙腈中用NOBF 4处理1d可获得乙腈取代产物[Ir（Me）CP *（CH 3 CN）（PMe 3）] BF 4（5d）和[IrCP *（CH 3 CN）2（PMe 3）]（BF 4）2（6d）。电化学和化学还原4b– 4d提供了相应的[Ir（Me）CP
• Electron Transfer Catalysis in the Activation of C-H Bonds by Iridium Complexes
  作者：Pietro Diversi、Stefania Iacoponi、Giovanni Ingrosso、Franco Laschi、Antonio Lucherini、Calogero Pinzino、Gloria Uccello-Barretta、Piero Zanello

  DOI：10.1021/om00007a031

  日期：1995.7

  Iridium(III) dimethyl complexes, Cp*Ir(PR(3))Me(2) (Cp* = eta(5)-C(5)Me(5); R = Ph (1a), Me (1b), react slowly (1a), or not at all (Ib), with C-H bonds of aromatic hydrocarbons under severe conditions (110 degrees C, 2 weeks) to give methane and the new methyl aryl derivatives Cp*Ir(PPh(3))(Me)(Ar) (Ar = C6H5, C(6)H(4)Me, C6H4CF3, C(6)H(3)Me(2)). With benzene and trifluorotoluene, the diaryl complexes Cp*Ir(PPh(3))Ar-2 are also formed. In contrast, the reaction of both la and Ib with arenes, in the presence of catalytic amounts of an oxidant (Cp(2)Fe(+)PF(6)(-), AgBF4, or Ph(3)C(+)BF(4)(-)), proceeds rapidly at room temperature: the corresponding methyl aryl derivatives CP*Ir(PR(3))(Me)(AT) (R = Ph; Ar = C6H5, C6D5, C(6)H(4)Me, C6H4CF3, C(6)H(3)Me(2) R = Me; Ar = C6H5, C6D5, C6H4Cl, C6H4Br, C6H4F, C6H4CF3, C6H4NO2, C(6)H(4)Me, C(6)H(3)Me(2)) are produced. In the reaction with benzene-d(6), a mixture of CH4 and CH3D is obtained. When substituted arenes are used, only the meta and para C-H bonds react. In the case of la, the methyl aryl derivative is in equilibrium with the orthometalated compound[GRAPHICS](12), which is the primary reaction product. Evidence is provided for a facile one-electron oxidation of la and Ib. The electrochemical oxidation of la, Ib, and related iridium(III) dialkyls in CH2Cl2 involves a 1-electron process, yielding the corresponding iridium(IV) paramagnetic cations, as shown by coupled electrochemical-ESR studies. AgBF4 oxidation of 1a and 1b in CH2Cl2 gives instead radical species, which have been shown by I I ESR spectroscopy to have the "tucked-in" structure[GRAPHICS]Such species are proved to be involved as intermediates in the above arene C-H activation reactions.