[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COSiEt3)Ru(CO)2H] | 333382-73-3

• 英文名称: [2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COSiEt3)Ru(CO)2H]
• 英文别名: [2,5-diphenyl-3,4-(di-p-tolyl)(η5-C4COSiEt3)Ru(CO)2H]
• CAS: 333382-73-3
• 化学式: C₃₉H₄₀O₃RuSi
• 分子量: 685.9
• InChiKey: SAPQZYLDFRGQGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 [[2,5-Ph2-3,4-Tol2-(η4-C4CO)]Ru(CO)2]2 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COSiEt3)Ru(CO)2H]
  参考文献：
  名称：

  Shvo催化剂进行氨硼烷脱氢的三阶段机理模型。

  摘要：

  我们提出了一种由Shvo的环戊二烯酮连接的钌络合物催化的三级氨硼烷（AB）脱氢的机理模型。我们提供了催化剂失活的合理机制，从快速催化到缓慢催化的过渡的证据，并将这些发现与第二代催化剂的发明相提并论。第二代催化剂没有遭受相同的失活化学反应。催化剂失活的主要机理是硼嗪介导的钌物种的氢硼化是快速催化情况下的活性氧化剂。该转变的特征在于反应速率规律的变化和催化剂的表观静止状态的变化。同样，在这种缓慢的催化情况下，我们看到了硼，氮物种，氨基二硼烷序列中的另一种中间体。

  DOI：

  10.1021/om300562d

文献信息

• Hydrogen Transfer to Carbonyls and Imines from a Hydroxycyclopentadienyl Ruthenium Hydride:  Evidence for Concerted Hydride and Proton Transfer
  作者：Charles P. Casey、Steven W. Singer、Douglas R. Powell、Randy K. Hayashi、Michael Kavana

  DOI：10.1021/ja002177z

  日期：2001.2.1

  Reaction of ([2,5-Ph(2)-3,4-Tol(2)(eta(5)-C(4)CO)](2)H)Ru(2)(CO)(4)(mu-H) (6) with H(2) formed [2,5-Ph(2)-3,4-Tol(2)(eta(5)-C(4)COH)Ru(CO)(2)H] (8), the active species in catalytic carbonyl reductions developed by Shvo. Kinetic studies of the reduction of PhCHO by 8 in THF at -10 degrees C showed second-order kinetics with Delta H(double dagger) = 12.0 kcal mol(-1) and Delta S(double dagger) = -28

  ([2,5-Ph(2)-3,4-Tol(2)(eta(5)-C(4)CO)](2)H)Ru(2)(CO)(4)( mu-H) (6) 与 H(2) 形成 [2,5-Ph(2)-3,4-Tol(2)(eta(5)-C(4)COH)Ru(CO)(2) H] (8)，Shvo 开发的催化羰基还原中的活性物质。PhCHO 在-10 摄氏度的 THF 中减少 8 的动力学研究表明二阶动力学与 Delta H（双匕首）= 12.0 kcal mol(-1) 和三角洲 S（双匕首）= -28 eu。CF(3)CO(2)H 不会加速还原速率，并且不会被 CO 抑制。8 中 RuH 和 OH 位置的选择性氘化产生了单独的动力学同位素效应 k(RuH)/k(RuD) = 1.5 +/- 0.2 和 k(OH)/k(OD) = 2.2 +/- 0.1 用于 PhCHO 在 0 摄氏度的还原。同时氘化 8 中的两个位置给出了