摘要:
详尽研究了与2,6-二甲基异氰化物(DIC)和甲苯磺酰基甲基异氰化物反应时带有吡啶基-硫醚(NS-R)和喹啉-膦(NP)作为辅助配体的烷基和芳基钯配合物的动力学和机理(TosMIC)进行了。在这些反应中,一些不同取代的异氰酸酯插入带有混合(NS或NP)配体的烷基和芳基络合物的钯碳键中。反应是在等分子条件下进行的,因为这种限制性方法可以确定与异氰酸酯插入攻击有关的速率常数。还考虑了在非化学计量条件下进行的反应,并对反应产物进行了表征。通常观察到插入的钯(II)的双取代的异氰化物卤化物衍生物的形成。在特定情况下,检测到酰亚胺基二聚体的形成。单插入[Pd(NSt -Bu)(C(Tol)NR 2)I](NS t -Bu = 2-(叔丁基硫甲基)吡啶)和二聚体[Pd(CNR 2)(C(NR 2)Me)Cl] 2据报道(R 2= 2,6-Me 2 C 6 H 3)。