摘要:
锇 (VI) 氮化物复合物 TpOs(N)Cl(2) (1) 已从 K[Os(N)O(3)] 和 KTp 在乙醇 HCl 中制备。它与 PhMgCl 和相关试剂快速反应,将苯基转移到氮化配体上。这形成了 Os(IV) 金属-analido 络合物,它们很容易质子化以得到 analido 络合物 TpOs(NHPh)Cl(2) (4)。硝基苯基衍生物 TpOs(N)PhCl 和 TpOs(N)Ph(2) 与 PhMgCl 的反应速度较慢,并且不是 1 与 PhMgCl 反应的合格中间体。1 与烷基硼烷和芳基硼烷的反应类似地导致一个有机基团转移到氮上,从而产生可分离的硼酰氨基络合物,例如 TpOs[N(Ph)(BPh(2))]Cl(2) (11)。这是前所未有的将氮化配体插入硼-碳键。11水解得到4。机理研究表明,格氏反应和硼烷反应都是通过 Mg 或 B 与氮化配体的初始弱配位,然后碳负离子迁