摘要:
[Pt3(mu-CO)3(PCy3)3](1)与一摩尔当量的碘乙腈的反应在-70℃定量,得到氧化加成产物[Pt3(mu-CO)3(PCy3) )3(I)(CH2CN)](2)。如果起始簇/反应物比率等于或小于1到1.5,则在溶液中观察到片段的断裂,得到[Pt2I(CH2CN)(CO)2(PCy3)2](3),这是室温下的主要产物。二聚体3在溶液中缓慢分解,得到[Pt2I2(CO)2(PCy3)2](4a)和琥珀腈。当使用过量的碘乙腈时,单体[PtI(CH2CN)(CO)(PCy3)]是反应的最终产物。与一摩尔当量的卤素X2的反应给出了新的44电子簇[Pt3X(micro-CO)2(micro-X)(PCy3)3](X = I2(7a)或Br2(7b))氧化加成,然后用X-取代CO。当使用一个半摩尔当量的X2产生二聚体4a和[Pt2Br2(CO)2(PCy3)2](4b)以及[Pt2X2(m