摘要:
将PPh3加入由[(η5-Cp)Ru(μ2-η6:η6-C10H8)Ru(η5-Cp)]2+(BF4−)2 (1)在p-苯醌和BF3·OEt2的氧化反应生成的溶液中,然后进行锌还原,得到了转位Ru-Fv复合物(Fv = fulvalene),其化学式为[(CH3CN)2(PPh3)Ru(μ2-η5:η5-C10H8)Ru(PPh3)(CH3CN)2]2+(BF4−)2 (2a),以高产率获得稳定的黄色晶体。将2a与过量的芳基硫醇(ArSH;Ar = C6H5、p-CH3C6H4和p-ClC6H4)、它们的硫醇盐以及芳基二硫醇(1,2-苯基二硫醇或3,4-甲苯二硫醇)或它们的二硫醇盐,在室温下处理后,得到以硫醇盐配体桥连的Ru-Fv复合物,其化学式为[(PPh3)Ru(μ2-η5:η5-C10H8)(μ2-SAr)2Ru(PPh3)]2+(BF4−)2 (3a-c)、(ArS)Ru(μ2-η5:η5-C10H8)(μ2-SAr)2Ru(SAr) (4a-c)和[(PPh3)Ru(μ2-η5:η5-C10H8)(μ2-S2C6H3R)Ru(PPh3)]2+(BF4−)2 (5a;R = H,5b;R = CH3),以高产率分别获得。将2a与过量的叔丁基硫醇盐处理,生成复合物[(PPh3)Ru(μ2-η5:η5-C10H8)(μ2-StBu)2Ru]2+(BF4−)(StBu−) (6a)。与复合物2-5相比,6a中发现了一个配位不饱和的Ru原子,这可能是由于tBuS−配体的体积较大导致的。对复合物3-6的X射线分析显示,存在RuIII-RuIII单键。