sodium 2,6-difluorophenolate | 113981-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium 2,6-difluorophenolate
• 英文别名: Sodium;2,6-difluorophenolate
• CAS: 113981-42-3
• 化学式: C₆H₃F₂O*Na
• 分子量: 152.076
• InChiKey: XMQSRWZOMVIXEG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.96
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium 2,6-difluorophenolate 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 3-氟邻苯二酚
  参考文献：
  名称：

  带有双（μ-氧代）双铜（III）物种的2-氟酚盐的选择性正羟基加氢脱氟

  摘要：

  双（μ-氧代）双铜（III）物种[Cu III 2（μ-O）2（m-XYL MeAN）] 2+（1）促进2-氟酚盐的亲电子邻羟基化-脱氟，得到相应的儿茶酚，反应不是accomplishable用（η 2：η 2 -O 2）亚铜（II）络合物。同位素标记研究表明，进入的氧原子源自bis（μ-oxo）单元。在分子内竞争中，与其他邻位取代基（例如氯或溴）选择性发生邻羟基化-脱氟。

  DOI：

  10.1002/anie.201405060
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氟苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到sodium 2,6-difluorophenolate
  参考文献：
  名称：

  带有双（μ-氧代）双铜（III）物种的2-氟酚盐的选择性正羟基加氢脱氟

  摘要：

  双（μ-氧代）双铜（III）物种[Cu III 2（μ-O）2（m-XYL MeAN）] 2+（1）促进2-氟酚盐的亲电子邻羟基化-脱氟，得到相应的儿茶酚，反应不是accomplishable用（η 2：η 2 -O 2）亚铜（II）络合物。同位素标记研究表明，进入的氧原子源自bis（μ-oxo）单元。在分子内竞争中，与其他邻位取代基（例如氯或溴）选择性发生邻羟基化-脱氟。

  DOI：

  10.1002/anie.201405060

文献信息

• Substrate and Lewis Acid Coordination Promote O–O Bond Cleavage of an Unreactive L₂Cu^II₂(O₂^2–) Species to Form L₂Cu^III₂(O)₂ Cores with Enhanced Oxidative Reactivity
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Ryan E. Cowley、Daniel E. Díaz、Ryan L. Peterson、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.6b12990

  日期：2017.3.1

  the oxidation of organic substrates. Small-molecule synthetic analogs are useful platforms to generate L/Cu/O2 species that reproduce the structural, spectroscopic, and reactive properties of some copper-/O2-dependent enzymes. Landmark studies have shown that the conversion between dicopper(II)-peroxo species (L2CuII2(O22-) either side-on peroxo, SP, or end-on trans-peroxo, TP) and dicopper(III)-bis(μ-oxo)

  铜依赖性金属酶广泛存在于整个代谢途径中，将 O2 的还原与有机底物的氧化结合起来。小分子合成类似物是生成 L/Cu/O2 物质的有用平台，可重现一些铜/O2 依赖性酶的结构、光谱和反应特性。具有里程碑意义的研究表明，二铜 (II)-过氧物种 (L2CuII2(O22-) 侧向过氧 (SP) 或端侧反式过氧 (TP) 与二铜 (III)-双 (μ-氧) 之间的转化) (L2CuIII2(O2-)2: O) 可以通过配体设计、反应条件（温度、溶剂和抗衡阴离子）或底物配位来控制。我们最近发表了 ( J. Am. Chem. Soc. 2012 , 134 , 8513 , DOI: 10.1021/ja300674m ) 一种不寻常的 SP 物种 [(MeAN)2CuII2(O22-)]2+ (SPMeAN, MeAN: N -甲基-N,N-双[3-(二甲基氨基)丙基]胺)，具有延长的 OO 键，但不会导致
• A Mechanistic Study of the Alkaline Hydrolysis of Diaryl Sulfate Diesters
  作者：Jarod M. Younker、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/jo0488309

  日期：2004.12.1

  alkyl aryl diesters, which undergo reaction by carbon−oxygen bond fission. Sulfuryl transfer reactions of sulfate diesters (RO−SO2−OR‘) proceeding by attack at sulfur have been little explored. When both ester groups are aryl groups the hydrolysis reaction (sulfuryl transfer to water) occurs by way of attack at sulfur. The alkaline hydrolysis of diaryl sulfate diesters was shown to obey first-order kinetics

  几乎所有已报道的关于硫酸二酯反应的研究都是针对二烷基或烷基芳基二酯，它们通过碳-氧键裂变进行反应。很少研究通过攻击硫而进行的硫酸二酯（RO-SO 2 -OR'）的硫酰基转移反应。当两个酯基均为芳基时，水解反应（硫酰基转移至水中）是通过攻击硫而发生的。硫酸二芳基二酯的碱性水解物显示出服从一级动力学相对于[ - OH]，并通过S-O键断裂进行，在最有可能一致的机构。用于4-氯-3-硝基苯基苯基硫酸酯和4-硝基苯基苯基硫酸激活参数给出下列各值：Δ ħ ⧧= 88.0±0.1和84.83±0.06千焦耳摩尔- 1和Δ小号⧧ = -37±1和±-50.2 0.5焦耳摩尔- 1度- 1。二阶速率常数的水解在离开基团P的依赖性ķ一个分析给出β LG -0.7±0.2斜率和0.36莱弗勒α参数值。获得了针对氢氧化物对4-硝基苯基苯基硫酸盐的氢氧化物攻击的15 k动力学同位素效应（KIE）1.0000±0.0005和1
• Displacement of an aromatic nitro group using phenoxides
  作者：P. G. Sammes、D. Thetford、M. Voyle

  DOI：10.1039/c39870001373

  日期：——

  1,4-Dinitrobenzene undergoes nucleophilic substitution with sodium phenoxide and several hindered 2,6-substituted phenoxides to afford diphenyl ethers.

  1,4-二硝基苯经苯酚钠和几种受阻的2,6-取代苯酚进行亲核取代，制得二苯醚。
• [EN] A CATALYST COMPOSITION FOR A PRODUCING PROCESS OF AN UNSATURATED CARBOXYLIC ACID SALT AND ITS DERIVATIVES FROM CARBON DIOXIDE AND OLEFIN<br/>[FR] COMPOSITION DE CATALYSEUR POUR UN PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN SEL D'ACIDE CARBOXYLIQUE INSATURÉ ET DE SES DÉRIVÉS À PARTIR DE DIOXYDE DE CARBONE ET D'OLÉFINE
  申请人：PTT GLOBAL CHEMICAL PUBLIC CO LTD

  公开号：WO2019132784A1

  公开（公告）日：2019-07-04

  This invention relates to a catalyst composition for a producing process of an unsaturated carboxylic acid salt and its derivatives from carbon dioxide and olefin, wherein the catalyst composition in the present invention has been proved to be effective in catalyzing the carboxylation of carbon dioxide and olefin, wherein said catalyst composition comprises: a) a palladium metal complex as shown in structure (I); formula (I)} wherein, R1, R2, R3, and R4 independently represents a group selected from hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkyl halide group, alkoxy group, amine group, optionally from alkenyl group, alkynyl group, phenyl group, benzyl group, or cylic hydrocarbon group comprising hetero atom; R5 represents group selected from alkyl group or phenyl group; b) a ligand selected from organophosphorus compound; c) a base selected from sodium tert-butoxide, sodium isopropoxide, sodium 2,6-dimethylphenolate, sodium 2,6-difluorophenolate, sodium 2-methylphenolate, or sodium 2-fluorophenolate); and d) a reducing agent.

  本发明涉及一种催化剂组合物，用于从二氧化碳和烯烃中生产不饱和羧酸盐及其衍生物的生产过程。该催化剂组合物在本发明中已被证明对催化二氧化碳和烯烃的羧化反应有效。其中，所述催化剂组合物包括：a）如结构式（I）所示的钯金属配合物; 式(I)} 其中，R1，R2，R3和R4分别独立地表示从氢原子，卤原子，烷基，烷基卤素基，烷氧基，胺基，可选自烯基基团，炔基基团，苯基，苄基或包含杂原子的环烃基团中选择的基团; R5表示从烷基或苯基中选择的基团; b)从有机膦化合物中选择的配体; c)从叔丁氧基钠，异丙氧基钠，2,6-二甲基苯酚钠盐，2,6-二氟苯酚钠盐，2-甲基苯酚钠盐或2-氟苯酚钠盐中选择的碱; 和d)还原剂。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING AN UNSATURATED CARBOXYLIC ACID SALT USING AN ARYLOXIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN SEL D'ACIDE CARBOXYLIQUE INSATURÉ À L'AIDE D'UN OXYDE D'ARYLE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015173277A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  Catalytic process for preparing an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt, wherein an alkene and carbon dioxide are reacted in the presence of a carboxylation catalyst and in the presence of a specific aryloxide to obtain the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt, the carboxylation catalyst being a transition metal complex. The process allows for efficient preparation of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid derivatives from CO2 and an alkene.

  该催化过程用于制备α，β-乙烯基不饱和羧酸盐，其中在羧化催化剂和特定芳基氧化物的存在下，烯烃和二氧化碳反应，从而获得α，β-乙烯基不饱和羧酸盐，羧化催化剂是过渡金属配合物。该过程允许从CO2和烯烃高效制备α，β-乙烯基不饱和羧酸衍生物。