摘要:
报道了一系列双哒嗪桥联的二钴 (II) 大环配合物 1-7。含哒嗪的希夫碱大环L1[衍生自3,6-二甲酰哒嗪和1,3-二氨基丙烷的(2+2)缩合]为每个钴提供四个氮供体原子,以近似正方形平面的方式布置离子。轴向供体的变化改变了高自旋钴(II)离子的自旋状态,[Co2L1(H2O)4](ClO4)4 (2)、[Co2L1(H2O)4](S2O6)2·4(H2O) ) (3·8H2O), [Co2L1(N3)2](ClO4)2 (4) 和 [Co2L1(NCO)3]ClO4
(5), 自旋交叉, [Co2L1(MeCN)4](ClO4)4 (1·4MeCN) 和 [Co2L1(NCS)2(SCN)2] (6), 低自旋, [Co2L1Cl2](ClO4) 2(7)。详细的磁化率研究得出了配合物 2 至 5 的小负 2J 值(−7 至 -20 cm−1)。化合物 1、1·4MeCN 和 6 是显示同时自旋交叉的双核配合物的罕见例子(3/2 ⇔ 1/2) 在高温和低自旋 d7–d7 的反铁磁交换下
低温离子(2J
=
−10 至 −14 cm−1)。