(7-phosphanobornadiene)pentacarbonylmolyddenum | 83576-95-8

• 英文名称: (7-phosphanobornadiene)pentacarbonylmolyddenum
• CAS: 83576-95-8
• 化学式: C₂₃H₁₉MoO₉P
• 分子量: 566.312
• InChiKey: RBJOXHVVUIFNER-XLOZRQGRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇 、 (7-phosphanobornadiene)pentacarbonylmolyddenum 在 1-methylimidazole 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到(O-ethyl phenylphosphinite)pentacarbonylmolybdenum
  参考文献：
  名称：

  Generating Phosphinidene−N-Methylimidazole Adducts under Mild Conditions

  摘要：

  The nucleophilic attack of N-methylimidazole at the bridge phosphorus of a 7-phosphanorbornadiene pentacarbonylmolybdenum complex induces the collapse of the bridge. According to DFT calculations, the resulting zwitterion displays a very long and weak P-Mo bond. The excess of N-methylimidazole thus appears to be able to displace the phosphinidene from its molybdenum complex. The final result is a phosphinidene-N-methylimidazole adduct whose structure has also been computed. When applied to the phenyl derivative at 40 C in toluene, this reaction effectively generates the [PhP] adduct, which decomposes to give essentially Ph4P4 and Ph5P5. At 80 degrees C, PhPH2 is also produced. In the presence of CCl4 the phosphinidene adduct inserts into the C-Cl bond to give PhP(Cl) CCl3.

  DOI：

  10.1021/om060460m
• 作为产物：
  描述：

  (1-phenyl-3,4-dimethylphosphole)pentacarbonyl-molybdenum(0) 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲苯 为溶剂， 以29%的产率得到(7-phosphanobornadiene)pentacarbonylmolyddenum
  参考文献：
  名称：

  通过络合作用稳定7-膦基降冰片二烯; 2,3-双（甲氧基羰基）-5,6-二甲基-7-苯基-7-膦基降冰片二烯（五羰基）-铬的X射线晶体结构

  摘要：

  乙炔二甲酸二甲酯与LM（CO）5配合物（L = 1-取代的3,4-二甲基-膦; M = Cr，Mo，W）的反应可轻松获得稳定的7-膦酰基二烯配合物X射线晶体之一被报道；这些物质的31 P共振出现在非常低的电场（约200–260 ppm）下，质谱和结构数据表明，它们可能是仍然未知的末端次膦亚基络合物的有效生成剂。

  DOI：

  10.1039/c39820000667

文献信息

• Reaction of Terminal Phosphinidene Complexes with Acetylenic Alcohols: Intramolecular Hydrophosphination of a Phosphirene Ring
  作者：Irina Kalinina、Bruno Donnadieu、François Mathey

  DOI：10.1021/om049272r

  日期：2005.2.1

  The transient phosphinidene complex [PhP−Mo(CO)5], as generated from the appropriate 7-phosphanorbornadiene complex at 110 °C in toluene, selectively reacts with the C⋮C triple bond of 4-phenyl-3-butyn-1-ol to give the corresponding phosphirene complex 4. Upon further heating, this phosphirene evolves via two pathways. The minor pathway involves the formal addition of the OH bond of the alcohol function

  由适当的7-膦基降冰片二烯络合物在110°C的甲苯中生成的瞬态次亚膦酸酯络合物[PhP-Mo（CO）5 ]与4-苯基-3-butyn-1-的C⋮C三键选择性反应ol得到相应的膦配合物4。进一步加热后，该膦烯通过两个途径释放。较小的途径涉及将醇官能团的OH键正式加到膦腈P-C环键上，得到3-亚苄基-1，2-氧杂膦烷络合物5。主要途径涉及[PhP-Mo（CO）5 ]的第二个分子与4的OH基团的反应，得到具有附加仲烷氧基膦官能团的中间体磷腈（7）。然后立即发生膦环的一个P-C键的分子内氢磷酸化反应，以两种两种非对映异构体的混合物形式生成顺式1,2-双（膦基）乙烯[Mo（CO）4 ]配合物8。在PH为8的基团甲基化之后，可以通过与硫反应有效地实现分解。结构已被确定通过X-射线分析为5，8，和二硫化物10。