摘要:
新型 η2-N2-重氮烷配合物 Cp*2Ti(N2CHSiMe3) (2) 是通过将(三甲基甲硅烷基)重氮甲烷加成到 Cp*2Ti(C2H4) (1) 中制备的。2 的结构显示出几乎对称的 Ti-N 距离和一个 NN 距离比游离重氮烷的距离长 ~0.1 A。化合物 2 在温和条件下失去溶液中的二氮,得到富烯配合物 Cp*FvTiCH2SiMe3 (4)。2 在 1-烯烃存在下热解产生反式-α,β-二取代钛环丁烷配合物 Cp*2Ti(CH(SiMe3)CH(R)CH2) (R = H (6), R = Ph (7), R = Me (8), R = Et (9))。钛环丁烷配合物的区域和立体化学由一维和二维核磁共振技术的组合确定。在 8 的情况下,X 射线衍射研究支持了 NMR 归属。除了证实金属环的区域和立体化学外,8 的 X 射线结构表明,与大多数钛环丁烷不同,金属环是褶皱的。2 和 sty