Reaction of the primary diphosphine H2P(CH2)2PH2 with [MnBr(CO)5], followed by removal of the bromide by treatment with AgOTf (OTf = CF3SO3) and addition of PAr3 (Ar = o-C6H4F), gives the acyclic precursor complex, fac-[Mn(CO)3H2P(CH2)2PH2}(PAr3)][OTf], thus positioning the primary phosphine functions adjacent to the o-fluorophenyl substituents. The identity of this species was confirmed by multinuclear
                                    伯
二膦 H 2 P(CH 2 ) 2 PH 2与 [MnBr(CO) 5 ] 反应,然后通过用 AgOTf (OTf = CF 3 SO 3 ) 处理除去
溴化物并加入 PAr 3 (Ar =  o -C 6 H 4 F),得到无环前体配合物,fac-[Mn(CO) 3 H 2 P(CH 2 ) 2 PH 2 }(PAr 3)][OTf],因此将初级膦官能团定位在邻
氟苯基取代基附近。该物种的身份通过多核 NMR(1 H、19 F 1 H}、31 P 1 H} 和55 Mn)和 IR 光谱分析以及单晶 X 射线分析得到证实。随后用 KO t Bu(
叔丁醇钾)处理该配合物会引起双 PC 偶联反应,其中两个芳基会脱
氟,并导致形成九元三膦大环配合物。剩余的两个次膦官能团甲基化 (KO t Bu/MeI) 生成复合物 [Mn(CO) 3 (1 )][OTf],其已通过多核 NMR 和 IR 光谱以及电喷雾质谱进行了类似的表征。单晶