[Re(CO)3(4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine)Cl] | 515125-29-8

• 英文名称: [Re(CO)3(4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine)Cl]
• CAS: 515125-29-8
• 化学式: C₂₄H₁₅ClN₃O₃Re
• 分子量: 615.061
• InChiKey: PRXHHGJGDDSALY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Re(CO)3(4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine)Cl] 300.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 12.0h， 以100%的产率得到[Re(κ³N-4’-Ph-tpy)(CO)₂Cl]
  参考文献：
  名称：

  配位环境通过Remote（I）联吡啶二羰基络合物的远程取代来防止进入配体内电荷转移态

  摘要：

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02914
• 作为产物：
  描述：

  五羰基氯铼(I) 、 4'-苯基-2,2':6',2''-三联吡啶 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [Re(CO)3(4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine)Cl]
  参考文献：
  名称：

  配位环境通过Remote（I）联吡啶二羰基络合物的远程取代来防止进入配体内电荷转移态

  摘要：

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02914

文献信息

• Extended terpyridyl and triazine complexes of d6-metal centres
  作者：Clive Metcalfe、Sharon Spey、Harry Adams、Jim A. Thomas

  DOI：10.1039/b208211j

  日期：2002.12.9

  The reaction of a series of readily available extended terpyridyl and extended triazine ligands with several d6-metal centres has been investigated. This has led to the isolation and characterisation of nine new complexes, one of which is the first reported transition metal complex to contain the 2,4,6-tris(2-pyrimidyl)-1,3,5-triazine (tpymt) ligand. Two of the new complexes have had their molecular structures confirmed via X-ray crystallography studies. It has been shown that changes in the electronic properties of the coordinated ligand results in modulation of the electrochemical and photophysical properties of the complex to which it is coordinated. Furthermore, the emission properties of extended terpyridyl complexes incorporating the [Re(CO)3(MeCN)]+ centre suggest that luminescence in these complexes is from an extended terpyridyl based intraligand state.

  一系列易于获得的扩展型吡啶酮和扩展型三嗪配体与几种d6金属中心的反应已被研究。这使得九种新配合物的分离和表征得以实现，其中一种是首次报道的含有2,4,6-三(2-嘧啶基)-1,3,5-三嗪（tpymt）配体的过渡金属配合物。其中两种新配合物的分子结构已通过X射线晶体学研究得到了确认。研究显示，配体电子性质的变化导致其配位配合物的电化学和光物理性质发生变化。此外，含有[Re(CO)3(MeCN)]+中心的扩展型吡啶酮配合物的光发射特性表明，这些配合物的荧光源自扩展型吡啶酮基团间的配体态。
• Experimental and computational exploration of photophysical and electroluminescent properties of modified 2,2′:6′,2″-terpyridine, 2,6-di(thiazol-2-yl)pyridine and 2,6-di(pyrazin-2-yl)pyridine ligands and their Re(I) complexes
  作者：Tomasz Klemens、Anna Świtlicka、Agata Szlapa-Kula、Stanisław Krompiec、Piotr Lodowski、Anna Chrobok、Magdalena Godlewska、Sonia Kotowicz、Mariola Siwy、Katarzyna Bednarczyk、Marcin Libera、Sebastian Maćkowski、Tomasz Pędziński、Ewa Schab-Balcerzak、Barbara Machura

  DOI：10.1002/aoc.4611

  日期：2018.12

  (terpy), 2,6‐di(thiazol‐2‐yl)pyridine (dtpy) and 2,6‐di(pyrazin‐2‐yl)pyridine (dppy) derivatives as well as their corresponding Re(I) complexes [ReCl(CO)3(Ln‐κ2N)] were investigated both experimentally and theoretically, and the crucial effect of pyrrolidine substituent and peripheral rings on the optical and electrochemical properties was found evident. For Re(I) complexes bearing the ligands with electron‐rich

  一系列2,2'：6'，2''-吡啶（叔丁基），2,6-二（噻唑-2-基）吡啶（dtpy）和2,6-二（吡嗪-甲基）的激发态特性吡啶-2-基）吡啶（dppy）衍生物以及它们的相应的Re（I）配合物[RECL（CO）3（L ñ -κ 2 N）]进行了调查实验和理论上，和吡咯烷取代基和外围的关键作用发现环上的光学和电化学性质是明显的。对于带有带有富电子吡咯烷取代基的配体的Re（I）配合物，在极性和非极性溶剂中发现不同的发射曲线，表明激发态的特性发生了变化。[RECl（CO）3（L 4 ‐κ 2N）]和[RECL（CO）3（L 5 -κ 2 N）]在氯仿中归因于两层发光状态，确定为存在1个ILCT激发态失活在更高的能量和寿命更长的红移磷光分配给3 MLCT激发态。三重激发态通过记录纳秒时间分辨瞬态吸收光谱对化合物[RECL（CO）证实3（L 4 -κ 2 N）]。为了验证自由配体的低激发态的电荷转
• Living Long and Prosperous: Productive Intraligand Charge-Transfer States from a Rhenium(I) Terpyridine Photosensitizer with Enhanced Light Absorption
  作者：Ricardo Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01939

  日期：2021.2.1

  and excited-state properties of six rhenium(I) κ2N-tricarbonyl complexes with 4′-(4-substituted-phenyl)terpyridine ligands bearing substituents of different electron-donating abilities were evaluated. Significant modulation of the electrochemical potentials and a nearly 4-fold variation of the triplet metal-to-ligand charge-transfer (3MLCT) lifetimes were observed upon going from CN to OMe. With the

  6个铼（I）κ的地面和激发态性质2个Ñ用4'络合物三羰- （4-取代的-苯基）三联吡啶配体带有不同的给电子能力的取代基进行了评价。从CN到OMe时，观察到电化学势的显着调节和三重态金属到配体电荷转移（3 MLCT）寿命的近4倍变化。与多个供电子NME 2组，我们在观察κ 2 Ñ络合物的非常强的吸收带，外观由约红移 相对于其他配合物为100 nm。伴随着激发态寿命的显着提高（380 vs 1.5 ns），以及从3 MLCT到配体内电荷转移（3 ILCT），尽管取代基的位置很远。通过结合瞬态红外光谱，红外光谱电化学和（随时间变化的）密度泛函理论计算来确定所有配合物的激发态的动力学和特征。选择复合物的评价为光敏剂制氢，与κ 2 Ñ -NMe 2复杂导致稳定和高效的光催化系统达到TON重新超过2100的值，表示所述的第一应用3铼的ILCT状态（I）羰基配合物在稳定的光催化体系中。