摘要:
我们报告了一种新的脲官能化的磷配体及其钯配合物,它们通过氢键形成而自我缔合。对脲基膦配体{ m- [EtO(CO)CH 2 NH(CO)NH] C 6 H 4 PPh 2 },1和钯配合物(1)2 PdMeCl,2的溶液研究表明:分子间和分子内氢键分别存在于脲氢和第二脲部分的羰基之间。将NBu 4 Cl引入2导致自缔合的破坏和{[反式-(1 2 Cl)PdMeCl] - [NBu 4 ] + },3,具有阴离子模板的二齿膦配体系统。尽管配体与氯阴离子氢键合,但它们仍围绕金属中心保持反式构型。如果将另一个等价的1加到2,则生成由三个膦配体连接的两性离子钯甲基络合物,并且氯离子从金属中心提取到生成的三脲氢键口袋中,生成[(1 3 Cl) PdMe],4。如果在-80°C时将13 CO引入2取代1的氯离子再次被提取到双脲袋中,两性离子CO加合物反式-[(1 2 Cl)Pd(13 CO)(Me)]