[(tetraphenyl-η4-cyclobutadiene)CoCpCHO] | 12427-78-0

• 英文名称: [(tetraphenyl-η4-cyclobutadiene)CoCpCHO]
• 英文别名: (η(5)-formylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadienyl)cobalt(I)；(η4-tetraphenylcyclobutadiene)(η5-cyclopentadienylcarboxaldehyde)cobalt；(η4-tetraphenylcyclobutadiene)(η5-formylcyclopentadienyl)cobalt(I)；(η4-tetraphenylcyclobutadiene)(η5-formylcyclopentadienyl)cobalt；(η5-formylcyclopentadienyl)(η4-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt；[(tetraphenyl-η⁴-cyclobutadiene)CoCpCHO]；[{(C₆H₅)₄CBD}CoCpCHO]
• CAS: 12427-78-0
• 化学式: C₃₄H₂₅CoO
• 分子量: 508.565
• InChiKey: IGELENROJXXISD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tetraphenyl-η4-cyclobutadiene)CoCpCHO] 在 NaBH₄ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到(η(5)-hydroxymethylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt(I)
  参考文献：
  名称：

  Organometallic .pi. complexes. XXII. Chemistry of .pi.-cyclopentadienyltetraphenylcyclobutadienecobalt and related compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00836a067
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-hydroxymethylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt(I) 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以92%的产率得到[(tetraphenyl-η4-cyclobutadiene)CoCpCHO]
  参考文献：
  名称：

  钴三明治配合物胺配位钯环催化剂的对映选择性合成及其在烯丙基亚胺酸酯重排中的应用

  摘要：

  (η 5 -( N , N -二甲氨基甲基)环戊二烯基)(η 4 -四苯基环丁二烯)钴与四氯钯酸钠和( R ) -N -乙酰基苯丙氨酸反应得到平面手性环钯二-μ-氯化双[(η 5 - ( S p )-2-( N , N-二甲基氨基甲基)环戊二烯基,1- C ,3′- N )(η 4 -四苯基环丁二烯)钴]二钯[( S p )-Me 2 -CAP-Cl]，92 % ee和 64% 的产率。通过纯化单体 ( R )-脯氨酸加合物并转化回氯化物二聚体，实现对映体纯度 (>98% ee )。AgOAc 处理得到 ( S p )-Me 2 -CAP-OAc，将其应用于不对称转环钯化（高达 78 % ee）。( R )-N-乙酰基苯丙氨酸介导的钯化方法也适用于相应的N , N-二乙基（82% ee，产率 39%）和吡咯烷基（>98% ee，产率 43%）钴夹心配合物。5 mol % 的后者 [( S p

  DOI：

  10.1002/chem.201302922

文献信息

• Reactions of Cp2TiMe2 with ferrocene and (ɳ5-Cp)Co(ɳ4-C4Ph4) derived esters and amides: A new route for 1-methylvinyl and methyl ketone derived metal sandwich compounds
  作者：Jatinder Singh、Sanjib Ghosh、Mayukh Deb、Anil J. Elias

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.024

  日期：2016.9

  extended to metal sandwich derived amides, thio and seleno esters. By controlling the amount of Cp2TiMe2, the reactions were also stopped at the methyl ketone stage and the methyl ketones were isolated in good yields and characterized. The method provides an easy and direct access to convert organometallic sandwich derived esters and related compounds to 1-methylvinyl derived products.

  Cp的反应2时间2，与有机金属化合物三明治的酯衍生物（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Fe（ɳ 5 -C 5 H ^ 5）和（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Co（ɳ 4 -C 4 Ph 4）（R ＝酯基）得到具有R ＝ C（CH 2）Me的产物，而不是预期的乙烯基醚，表明Cp 2 TiMe 2将酯单元转化为甲基酮，然后进行甲基化。Cp 2 TiMe 2的反应与二酯（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Co（ɳ 4 -C 4博士3 R）（R C（O）OME）也得到相似的结果。该研究也已成功地扩展到金属夹心衍生的酰胺，硫代和硒代酯。通过控制Cp 2 TiMe 2的量，反应也停止在甲基酮阶段，并以高收率分离出甲基酮并进行表征。该方法提供了将有机金属夹心衍生的酯和相关化合物转化为1-甲基乙烯基衍生的产物的容易且直接的途径。
• Synthesis and 1H NMR spectroscopic properties of substituted (η4-tetraarylcyclobutadiene)(η5-cyclopentadienyl)cobalt metallocenes
  作者：Huy V. Nguyen、Mebuba R. Yeamine、Jahangir Amin、Majid Motevalli、Christopher J. Richards

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.004

  日期：2008.11

  obutadiene)(η5-cyclopentadienyl)cobalt, which was synthesised instead from dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)cobalt. In all of the examples starting with CoCl(PPh3)3 an intermediate (η5-cyclopentadienyl)- or (η5-carbomethoxycyclopentadienyl)(triphenylphosphine)-2,3,4,5-tetraarylcobaltacyclopentadiene complex was isolated, and two examples were characterised by X-ray crystallography. Heating the (η5-cyclopentadienyl)-

  diarylacetylenes与氯化钴（PPH反应3）3和环戊二烯钠或钠carbomethoxycyclopentadienylide得到（η 4 -四arylcyclobutadiene）（η 5 -环戊二烯基）钴和（η 4 -四arylcyclobutadiene）（η 5 -carbomethoxycyclopentadienyl）钴，分别地，其中芳基＝ 对-XC 6 H 4（X ＝ CF 3，F，MeO）。该反应是不成功（η的合成4 -四（对甲氧基苯基）环丁二烯）（η 5 -环戊二烯基）钴，其合成，而不是从二羰基（η 5-环戊二烯基）钴。在所有的起始与氯化钴（PPH的实施例3）3的中间（η 5 -环戊二烯基） -或（η 5 -carbomethoxycyclopentadienyl）（三苯基膦）-2,3,4,5- tetraarylcobaltacyclopentadiene复杂
• Aldol condensation reactions of [Co(η4-C4Ph4){η5-C5H4C(O)CH3}]
  作者：Christoph Behrendt、Sven Dabek、Jurgen Heck、Donagh Courtney、Anthony R. Manning、Michael J. McGlinchey、Helge Mueller-Bunz、Yannick Ortin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.057

  日期：2006.3

  The aldol condensation reaction between [Co(η4-C4Ph4)η5-C5H4C(O)CH3}] and a range of aromatic aldehydes [RCHO] and [RCHCH–CHO] gives a series of α,β-unsaturated ketones [Co(η4-C4Ph4)η5-C5H4C(O)CHCH–R}] and [Co(η4-C4Ph4)η5-C5H4C(O)CHCH–CHCH–R}] (3). The reaction is promoted by various bases: NaH proved to be the most effective whilst nBuLi gave [Co(η4-C4Ph4)η5-C5H4C(OH)(nBu)CH3}] as the major product

  [CO（η之间的醛醇缩合反应4 -C 4博士4）η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 3 }]和一系列芳族醛[RCHO]和[RCHCH-CHO]给出了一系列α，β不饱和酮[CO（η 4 -C 4博士4）η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CHCH-R}]和[CO（η 4 -C 4博士4）η 5 -C 5 H 4 C（O）CHCH–CHCH–R}]（3）。该反应是通过各种碱促进：将NaH被证明是最有效的，而Ñ丁基锂，得到[CO（η 4 -C 4博士4）η 5 -C 5 H ^ 4 C（OH）（Ñ卜）CH 3 }]作为主要产品。氢氧化钠是无效的，或许这表明，在[CO（η甲基质子4 -C 4博士4）η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 3 }]是小于那些的[Fe酸性（η 5 -C 5 ħ 5）η 5 -C 5H 4 C（O）CH 3 }]。化合物3通过光谱表征。它们的1
• An NMR study of the rotational barriers in cobalt-stabilized carbocations: X-ray crystal structures of (η4-C4Ph4)Co-(η5-C5H4R), where R is CH3CO, CHO, CH(tBu)OH
  作者：Yannick Ortin、Kirsten Ahrenstorf、Paul O'Donohue、Daniel Foede、Helge Müller-Bunz、Patrick McArdle、Anthony R. Manning、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.02.021

  日期：2004.5

  and 8, respectively, both of which exhibit restricted rotation about the external C5H4–CHR+ linkage on the NMR time-scale. These data indicate a minimum value for the barrier to rotation of 15 kcal mol−1, but it is certainly much higher, indicating a considerable degree of C–C double bond character. X-ray crystal structures of 4b, 5 and also of the ketone (η4-C4Ph4)Co(η5-C5H4-C(O)CH3 (4a) are reported

  醛的治疗（η 4 -C 4博士4）的Co（η 5 -C 5 H ^ 4 -CHO）（图4b）用叔丁基锂或苯基锂得到仲醇（η 4 -C 4博士4）有限公司（η 5 -C 5 H ^ 4 -CH（R）OH），其中R =叔丁基（5）或苯基（6）。在−80°C时5和6的质子化提供了深紫色，钴稳定的阳离子7和8，这两个分子在NMR时间尺度上均表现出围绕外部C 5 H 4 -CHR +键的受限旋转。这些数据表明旋转势垒的最小值为15 kcal mol -1，但肯定更高，表明具有相当程度的C – C双键特性。的X射线晶体结构图4b，5和也酮（η的4 -C 4博士4）的Co（η 5 -C 5 H ^ 4 -C（O）CH 3（图4a中报告），该仲醇5 由于存在非对映异构体而在固态中表现出无序，这是由于α-碳上的立体中心和四苯基环丁二烯配体的顺时针或逆时针螺旋桨方向所致。
• Stilbene analogues incorporating the Co(η4-C4Ph4)(η5-C5H4-) end group
  作者：Paul O’Donohue、C. John McAdam、Donagh Courtney、Yannick Ortin、Helge Müller-Bunz、Anthony R. Manning、Michael J. McGlinchey、Jim Simpson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.01.017

  日期：2011.4

  Co(η4-C4Ph4)(η5-C5H4)/C(CN)2 one. However, OTTLE studies show that in the electronic spectra of [Co(η4-C4Ph4)(η5-C5H4CHCHR]+ there are low energy absorption bands (950–1800 nm) which are attributed to R → Co(η4-C4Ph4)(η5-C5H4)+ or, when R is a ferrocenyl-base group, Co(η4-C4Ph4)(η5-C5H4) → (η5-C5H4)Fe(η5-C5H4Y)+ charge transfer transitions. The ferrocenyl compounds undergo cis/trans isomerisation on the

  一些的一般类型的有机金属芪的[CO（η 4 -C 4博士4）（η 5 -C 5 H ^ 4 CH CHR]报道，其中R是C 6 H ^ 4 X-4（X = H，OME， BR，NO 2），1-萘基，9-蒽基，1-芘基，（η 5 -C 5 H ^ 4）的Co（η 4 -C 4博士4），和（η 5 -C 5 H ^ 4）的Fe（ η 5 -C 5 H ^ 4 Y）Y = CHO，CH C（CN）2和CHCHC 5 ħ 4 -η 5）的Co（η 4 -C 4博士4）}。它们是由Wittig或Horner–Wadsworth–Emmons反应制备的，它们分别产生E和Z或仅产生E产物。在许多情况下，分离出异构体，并通过标准光谱技术以及X射线衍射法对所有化合物进行表征。还报道了二苯乙烯类似物在二氯甲烷溶液中的电化学。在大多数的（η 5 -C 5 H ^ 4）的Co（η 4 -C 4博士4）官能团经历