[(alpha.-(methoxycarbonyl)ethyl)-η(6)-benzene]chromium tricarbonyl | 232259-10-8

• 英文名称: [(alpha.-(methoxycarbonyl)ethyl)-η(6)-benzene]chromium tricarbonyl
• CAS: 232259-10-8；63704-00-7
• 化学式: C₁₃H₁₂CrO₅
• 分子量: 300.231
• InChiKey: VROLLTSFABYUQG-XWCOYVICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 [(alpha.-cyanoethyl)-η(6)-benzene]chromium tricarbonyl 在 HCl 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到[(alpha.-(methoxycarbonyl)ethyl)-η(6)-benzene]chromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  光学活性过渡金属配合物。9. 1的一般立体选择性路由到α-手性（[R ）三羰（η 6 -ethylbenzene）铬配合物。新型用于不对称氢乙烯基化反应的有机金属膦催化剂

  摘要：

  的处理（[R ）- [{α-（二甲基氨基）乙基}-η 6 -苯]的Cr（CO）3与氯甲通向一个氯取代基的二甲基氨基的立体选择性取代的酯。该反应可扩展到金属化后铬芳烃络合物在邻位被非对映选择性取代的体系与碳和硅亲电试剂定位，以产生平面手性。氯基又可以被各种磷，氮和氧亲核试剂立体选择性地取代。苄基位置上的两个取代反应均通过保留构型进行。氰化物的添加不是立体定向的。膦衍生物是将苯乙烯对映选择性氢化乙烯基化为3-苯基-1-丁烯的有效催化剂。X射线晶体结构建立的绝对构型（[R ）- [（α-氯乙基）η 6 -苯]的Cr（CO）3，（- [R ）- [{α-（二苯基膦基）乙基}-η 6 -苯] Cr（CO）3和（pS，S） -[1-（α-氰乙基）-2-甲基-η6-苯] Cr（CO）3。

  DOI：

  10.1021/om990386q

文献信息

• Memory of Chirality in Electron Transfer Mediated Benzylic Umpolung Reactions of Arene-Cr(CO)3 Complexes
  作者：Hans-Günther Schmalz、Charles B. de Koning、Dirk Bernicke、Stephan Siegel、Anja Pfletschinger

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1620::aid-anie1620>3.0.co;2-1

  日期：1999.6.1

  As density functional calculations suggest, Cr(CO)3 -complexed benzylic radicals (such as 2) exhibit a significant degree of configurational stablility. This was exploited in an efficient method for the electron transfer mediated transformations of readily available 1-arylalkanol-Cr(CO)3 derivatives 1 to afford alkylated products 3 in good yields and with a high degree of stereochemical retention.