摘要:
钌的类型的烯丙基卡宾络合物[RuCp(C(R) - (η 3 -CHC(R)CHPR ' 3))] PF 6(R,R'=芳基,烷基取代基)的特征在于两个反应模式。(i)它们表现为掩蔽配位不饱和复合物和与供体很容易反应的配体PR 3和P(OR)3,得到η 3 -butadienyl络合物。这不是在金属中心的简单亲核加成,而是涉及烯丙基碳烯C 4的键合模式和立体化学的变化-链。传入的亲核试剂诱导CH键活化,正式实现1,4氢位移。(ⅱ)它们是能够活化的芳基的C-H键和烷基中的庞大的叔膦配位体PPH 3和PCY 3,得到新颖η 4 -丁二烯络合物。在这些中,PR 3的一个R被σ键合到金属中心。如果烯丙基卡宾络合物衍生自母体乙炔(而不是末端炔烃),则会导致发散的重排。在这种情况下的C 4〜部设有一个η 3 -烯丙基部分与金属中心是η 2配位的给PPH的芳烃环3取代基。最终,首次制备了RuCp *烯丙