| 112287-56-6

• CAS: 112287-56-6
• 化学式: C₁₈H₂₃ClO₂P₂Ru
• 分子量: 469.85
• InChiKey: UPYVIRKBLVDFQF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钌（II）氢化物配合物与炔烃的反应

  摘要：

  络合物[Ru（CO）2 Cl（H）（PMe 2 Ph）2 ]与炔烃RC CR'（R = H，R'= Ph或CMe 3 ; R = R'= CO 2 Me）反应生成乙烯基络合物[Ru（CO）2（CR CHR'）Cl（PMe 2 Ph）2 ]。对于HC CPh和HC CMe 3而言，横跨炔三键的Ru-H加成是顺式的，但对于MeO 2 CC CCO 2 Me而言可能是反式的。二氢化物[Ru（CO）2 H 2（PMe 2 Ph）2 ]氢化炔烃HCCR（R = Ph或CMe 3）转化为H 2 C CHR和PhC CPh转化为顺式-PhCH CHPh，并伴随形成炔基配合物[Ru（CO）2（C CR）H（PMe 2 Ph）2 ]和炔烃配合物[Ru（CO）2（PhC CPh）（PMe 2 Ph）2 ]。据信，该反应顺序包括通过将Ru-H顺式加至炔烃，然后快速消除烯烃和[Ru（CO）2（PMe 2 Ph）2]与第二个炔烃分子。使用MeO

  DOI：

  10.1039/dt9890000589
• 作为产物：
  描述：

  all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)Cl2] 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Waugh, Martin P.; Mawby, Roger J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 1, p. 21 - 34

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Roles of a tetrahydroborate ligand in a facile route to ruthenium(<scp>ii</scp>) ethyl hydride complexes, and a kinetic study of ethane reductive elimination
  作者：Simon B. Duckett、J. Claire Lowe (née Stott)、John P. Lowe、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/b411600c

  日期：——

  The tetrahydroborate ligand in [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2], 1, allows conversion under very mild conditions to [Ru(CO)(Et)H(PMe2Ph)3], 7, by way of [Ru(η2-BH4)(CO)Et(PMe2Ph)2], 4. Deprotection of the hydride ligand in 7 (by BH3 abstraction) occurs only in the final step, thus preventing premature ethane elimination. A deviation from the route from 4 to 7 yields [Ru(η2-BH4)(COEt)(PMe2Ph)3], 6, but does not prevent ultimate conversion to 7. Modification of the treatment of 4 yields an isomer of 7, 10. Both isomers eliminate ethane at temperatures above 250 K: the immediate product of elimination, thought to be [Ru(CO)(PMe2Ph)3], 11, can be trapped as [Ru(CO)(PMe2Ph)4], 12, [Ru(CO)H2(PMe2Ph)3], 3a, or [Ru(CO)(CCCMe3)H(PMe2Ph)3], 13. The elimination is a simple first-order process with negative ΔS‡ and (for 7) a normal kinetic isotope effect (kH/kD = 2.5 at 287.9 K). These results, coupled with labelling studies, rule out a rapid equilibrium with a σ-ethane intermediate prior to ethane loss.

  [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2], 1 中的四氢硼酸盐配体可以在非常温和的条件下通过以下方式转化为 [Ru(CO)(Et)H(PMe2Ph)3], 7 [Ru(η2- )(CO)Et(PMe2Ph)2], 4. 7 中氢化物配体的脱保护 （通过 BH3 提取）仅发生在最后一步，从而防止乙烷过早消除。从 4 到 7 的路线偏离会产生 [Ru(η2- )(COEt)(PMe2Ph)3], 6，但不会阻止最终转化为 7。对 4 的处理进行修改会产生 7, 10 的异构体两种异构体在温度高于 250 K 时都会消除乙烷：消除的直接产物被认为是 [Ru(CO)(PMe2Ph)3], 11，可以被捕获为 [Ru(CO)(PMe2Ph)4], 12, [Ru(CO)H2(PMe2Ph)3], 3a 或 [Ru(CO)(CCCMe3)H(PMe2Ph)3], 13. 消除是一个简单的一阶过程，ΔS‡ 为负且（对于 7）正常的动力学同位素效应 (kH/kD = 2.5 (287.9 K)。这些结果与标记研究相结合，排除了乙烷损失之前与 σ-乙烷中间体的快速平衡。
• The stereochemistry of alkyne insertion into Ru–H and Ru–Cl bonds
  作者：Jonathan D. Vessey、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9930000051

  日期：——

  reactions involve trans addition of Ru–H to the alkyne. For the PMe2Ph complexes, selective deuteriation was required to simplify the spectra. In contrast, [Ru(CO)Cl(H)(PMe2Ph)3] reacts by cis addition of Ru–H to the alkyne. Carbonyl substitution in [Ru(CO)2C(CO2Me)C(CO2Me)H}Cl(PMe2Ph)2] by PMe2Ph leaves the geometry of the vinyl ligand unchanged, so that two (non-interconverting) isomers of [Ru(CO)C

  通过将MeO 2 CC CCO 2 Me插入[Ru（CO）2 Cl（H）L 2 ]（L = PMe 2 Ph或AsMe 2 Ph的Ru-H键中）获得的乙烯基配合物的质子耦合13 C NMR研究）或[Ru（CO）2 H 2 L 2 ]的一个Ru–H键表明反应涉及将Ru–H反式加成到炔烃上。对于PMe 2 Ph配合物，需要选择性氘化以简化光谱。相反，[Ru（CO）Cl（H）（PMe 2 Ph）3 ]通过顺式反应Ru–H在炔烃中的加成。在的[Ru（CO）羰基取代2 C（CO 2 Me）的C（CO 2 Me）的H}氯（PME 2 PH）2 ]由PME 2个博士叶乙烯基配体不变的几何形状，使得两个（非可以得到[Ru（CO）C（CO 2 Me）= C（CO 2 Me）H} Cl（PMe 2 Ph）3的-互变异构体。而反式-[Ru（CO）2 Cl 2（PMe 2 Ph）2 ]通过顺式与MeO 2 CC
• Bray, Joanne M.; Mawby, Roger J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1987, p. 2989 - 2994
  作者：Bray, Joanne M.、Mawby, Roger J.

  DOI：——

  日期：——