pentamethylcyclopentadienylTi[OC(C₆H₅)C(C₆H₅)] | 166110-99-2

• 英文名称: pentamethylcyclopentadienylTi[OC(C₆H₅)C(C₆H₅)]
• 英文别名: Cp*₂Ti[OC(C₆H₅)C(C₆H₅)]
• CAS: 166110-99-2
• 化学式: C₃₄H₄₀OTi
• 分子量: 512.571
• InChiKey: VKTBIUUHWNUSQP-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 pentamethylcyclopentadienylTi[OC(C₆H₅)C(C₆H₅)] 生成 Cp*₂Ti(O)(py)
  参考文献：
  名称：

  具有末端和内部炔烃的单体 Ti (IV) 氧代配合物的环加成和环还原反应。一种可逆的氧杂金属环丁烯/羟基乙炔相互转化

  摘要：

  Cp{sup *}{sub 2}Ti(O)(pry)的合成及结构(Cp{sup *}={eta}{sup 5}-C{sub 5}Me{sub 5};pyr=pyridine ) (1) 最近被描述。我们在此报告了 1 与末端炔烃的 [2 + 2] 环加成反应以及由此产生的氧杂金属环丁烯向羟基乙炔配合物的新型重排。至少在一种情况下，这种安排是可逆的，我们已经获得了有关其机制的信息。我们进行了旨在研究氧杂金属环到羟乙炔化物重排机制的实验。17 参考，1 图。

  DOI：

  10.1021/ja00124a036
• 作为产物：
  描述：

  Cp*₂Ti(O)(py) 、 二苯基乙炔 以 甲苯 为溶剂， 生成 pentamethylcyclopentadienylTi[OC(C₆H₅)C(C₆H₅)]
  参考文献：
  名称：

  具有末端和内部炔烃的单体 Ti (IV) 氧代配合物的环加成和环还原反应。一种可逆的氧杂金属环丁烯/羟基乙炔相互转化

  摘要：

  Cp{sup *}{sub 2}Ti(O)(pry)的合成及结构(Cp{sup *}={eta}{sup 5}-C{sub 5}Me{sub 5};pyr=pyridine ) (1) 最近被描述。我们在此报告了 1 与末端炔烃的 [2 + 2] 环加成反应以及由此产生的氧杂金属环丁烯向羟基乙炔配合物的新型重排。至少在一种情况下，这种安排是可逆的，我们已经获得了有关其机制的信息。我们进行了旨在研究氧杂金属环到羟乙炔化物重排机制的实验。17 参考，1 图。

  DOI：

  10.1021/ja00124a036

文献信息

• Synthesis, Cycloaddition, and Cycloreversion Reactions of Mononuclear Titanocene–oxo Complexes
  作者：Trang T. Nguyen、Gregory D. Kortman、Kami L. Hull

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00111

  日期：2016.6.13

  Titanocene-oxo complexes of the type (Cp2Ti)-Ti-x=O(L) (Cp-x = pentamethylcyclopentadienyl; tetramethylcyclopentadienyl; L = pyridine or derivatives) are synthesized from the corresponding titanocene ethylene complexes via oxidation with pyridine N-oxides or styrene oxide. These oxo complexes react with alkynes, nitriles, and alpha,beta-unsaturated carbonyls to form titanacycles, which undergo exchange reactions with Organic substrates or react with 4-dimethylaminopyridine to regenerate the titanocene oxo.: Mechanistic experiments support a dissociative mechanism in which the first step is rate-determining retrocycloaddition followed by trapping of the reactive [(Cp2Ti)-Ti-x=O] species. In the case of the retro-[4+2]-cycloaddition from dioxatitanacyclohexene complexes, a Hammett study gives rho values of -1.18 and -1.04 for substituents on two different phenyl rings on the metallacycles; suggesting positive charge buildup and a slightly asynchronous cycloreversion in the rate-determining step.