rhenium(I)(dimethylphenanthroline) tricarbonyl chloride | 68080-09-1

• 英文名称: rhenium(I)(dimethylphenanthroline) tricarbonyl chloride
• 英文别名: (4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)Re(CO)3Cl；[Re(CO)3(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)Cl]；[ReCl(CO)3(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)]；[ReCl(CO)3(dmp)]
• CAS: 68080-09-1
• 化学式: C₁₇H₁₂ClN₂O₃Re
• 分子量: 513.954
• InChiKey: BNYAJMXQMXRROP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rhenium(I)(dimethylphenanthroline) tricarbonyl chloride 在 氰化钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 [Re(CO)₃(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)(CN)]
  参考文献：
  名称：

  Leasure; Sacksteder, LouAnn; Nesselrodt, Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 19, p. 3722 - 3728

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,7-二甲基-1,10-菲咯啉 、 五羰基氯铼(I) 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 rhenium(I)(dimethylphenanthroline) tricarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过与线粒体靶向的（（I）配合物参与代谢和铁稳态来重新编码癌症表观基因组。

  摘要：

  癌细胞的发展和恶性与表观基因组的变化密切相关。在这项工作中，线粒体靶向铼（I）复合物（DFX-e3中），整合临床铁螯合剂地拉罗司（DFX），已设计。通过将铁迁移到线粒体并改变与表观遗传修饰相关的关键代谢物种，DFX-Re3可以提高组蛋白，DNA和RNA的甲基化水平。因此，DFX‐Re3会影响与凋亡，RNA聚合酶和T细胞受体信号通路相关的事件。最后，显示DFX‐Re3诱导免疫原性凋亡细胞死亡并在体内表现出有效的抗肿瘤活性。这项研究为新型表观遗传药物的设计提供了一种新方法，该药物可以通过干预线粒体代谢和铁稳态来重新编码癌症表观基因组。

  DOI：

  10.1002/anie.202008624

文献信息

• Photophysics and ultrafast processes in rhenium(<scp>i</scp>) diimine dicarbonyls
  作者：Hala Atallah、Chelsea M. Taliaferro、Kaylee A. Wells、Felix N. Castellano

  DOI：10.1039/d0dt01765e

  日期：——

  In this work, a series of nine Re(I) diimine dicarbonyl complexes of the general molecular formula cis-[Re(N^N)2(CO)2]+ (N^N are various 2,2′-bipyridine (bpy) or 1,10-phenanthroline (phen) derivatives) were prepared and spectroscopically investigated to systematically evaluate the photophysical consequences of various substituents resident on the diimine ligands. These panchromatic absorbing chromophores

  在这项工作中，一系列九种通式为顺式-[Re（N ^ N）2（CO）2 ] +的Re（I）二亚胺二羰基配合物（N ^ N是各种2,2'-联吡啶（bpy）或1,10-菲咯啉（phen）衍生物）并进行光谱研究以系统地评估驻留在二亚胺配体上的各种取代基的光物理结果。这些全色吸收发色团经过结构表征，评估了它们的电化学和光谱电化学性质，并使用了静态和动态电子吸收，光致发光（PL）和红外光谱从超快到超纳秒的时间范围进行了研究。电子结构计算进一步支持了超快时间分辨红外（TRIR）分析，该计算表征了两个C内的变化金属-配体电荷转移（MLCT）激发态形成时的O振动模式。这一系列二羰基分子的MLCT激发态衰变似乎与能隙定律行为完全一致，其中非辐射衰变速率常数随激发态-基态能量分离的降低呈对数增加，除非预期的取代基是苯基或叔叔丁基。
• Ultrafast Excited-State Dynamics of Rhenium(I) Photosensitizers [Re(Cl)(CO)₃(N,N)] and [Re(imidazole)(CO)₃(N,N)]⁺: Diimine Effects
  作者：Amal El Nahhas、Cristina Consani、Ana María Blanco-Rodríguez、Kyle M. Lancaster、Olivier Braem、Andrea Cannizzo、Michael Towrie、Ian P. Clark、Stanislav Záliš、Majed Chergui、Antonín Vlček

  DOI：10.1021/ic102324p

  日期：2011.4.4

  theory calculations on the lowest triplet CT state. Visible excited-state absorption originates mostly from mixed L;N,N•− → ReII ligand-to-metal CT transitions. Excited bpy complexes show the characteristic sharp near-UV band (Cl, 373 nm; imH, 365 nm) due to two predominantly ππ*(bpy•−) transitions. For phen and dmp, the UV excited-state absorption occurs at ∼305 nm, originating from a series of mixed

  [Re（L）（CO）3（N，N）] n（N，N = bpy，phen，4,7-二甲基-phen（dmp）; L = Cl ，n = 0； L =咪唑，n = 1+）使用荧光上转换，650-285 nm范围内的瞬态吸收（使用300 nm附近的宽带UV探针脉冲）和皮秒时间分辨的IR（ TRIR）在CO拉伸振动区域中的光谱学。光学填充的单重态电荷转移（CT）状态经历飞秒系统间相交到至少两个热三重态的过程，其速率在Cl（〜100 fs）-1中比在咪唑（〜150 fs）-1中更快配合物，但基本上不依赖于N，N配体。TRIR光谱表明存在两个同时存在并在几皮秒内达到平衡的长寿命三重态。未成年人国家占放松的兴奋人口的不到20％。UV-vis瞬态光谱在最低的三重态CT状态下使用开壳时间相关的密度泛函理论计算进行分配。可见的激发态吸收主要源自混合的L; N，N • →→Re II配体至金属的CT跃迁。兴奋的bpy络合物由于两个主要为ππ*（bpy
• Synthesis, characterization, photophysical and electrochemical properties of rhenium(I) tricarbonyl diimine complexes with triphenylphosphine ligand
  作者：Márcia R. Gonçalves、Karina P.M. Frin

  DOI：10.1016/j.poly.2017.04.029

  日期：2017.8

  10-phenanthroline, (MeO)2phen, and L = Cl− or triphenylphosphine, PPh3, were synthetized and characterized by 1H NMR, UV–vis and FTIR spectroscopies and their photophysical properties were investigated by steady-state and time-resolved emission spectroscopies. All complexes displayed strong absorption in the high energy UV-region assigned to intraligand transitions, ILNN, and the lower energy band was ascribed to a

  摘要在这项工作中，化合物fac- [ReL（CO）3（NN）] 0 / + 1，NN = 1,10-菲咯啉，phen，4,7-二甲基-1,10-菲咯啉，Me2phen或4合成了7,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉（MeO）2phen和L = Cl-或三苯基膦PPh3并通过1H NMR，UV-vis和FTIR光谱进行了表征，并通过稳态研究了它们的光物理性质和时间分辨的发射光谱。所有配合物均在分配给配体内跃迁的高能紫外区ILNN上显示出强吸收性，而较低能带则归因于金属至配体的电荷转移MLCTRe→NN。随着取代基变成更多的电子给体，与phen配体相连的两个电子给体基团将配合物的发射最大值移至更高的能量，因此，3ILNN对3MLCT发射的贡献变得更加明显。通过协调Re（I）配合物上的吸电子PPh3配体（phen的λmax= 515 nm，ϕ = 13％，τ= 2.52μs; phen的λmax= 512
• Picosecond Photoreduction of Inducible Nitric Oxide Synthase by Rhenium(I)−Diimine Wires
  作者：Wendy Belliston-Bittner、Alexander R. Dunn、Yen Hoang Le Nguyen、Dennis J. Stuehr、Jay R. Winkler、Harry B. Gray

  DOI：10.1021/ja0543088

  日期：2005.11.1

  (F9bp (3) and C3-F9bp (4)). All four wires bind tightly (Kd in the micromolar to nanomolar range) to the tetrahydrobiopterin-free oxidase domain of inducible nitric oxide synthase (iNOSoxy). The two fluorine-terminated wires displace water from the active site, and the two imidazole-terminated wires ligate the heme iron. Upon 355-nm excitation of iNOSoxy conjugates with 1 and 2, the active site Fe(III)

  在不断努力解开与金属酶相关的机械问题的过程中，我们正在开发将电子快速传递到深埋活性位点的方法。在此，我们报告了与一系列铼二亚胺电子隧道线 [Re(CO)3LL']+ 结合的诱导型一氧化氮合酶的血红素活性位点的皮秒还原，其中 L 是 4,7-二甲基菲咯啉和 L'是连接铼连接的咪唑或氨基丙基咪唑与远端咪唑（F8bp-im（1）和C3-F8bp-im（2））或F（F9bp（3）和C3-F9bp（4））的全氟化联苯桥。所有四根导线都与诱导型一氧化氮合酶 (iNOSoxy) 的不含四氢生物蝶呤的氧化酶结构域紧密结合（Kd 在微摩尔到纳摩尔范围内）。两根氟终止线从活性位点置换水，两条以咪唑为末端的导线连接血红素铁。在 355 nm 激发 iNOSoxy 共轭物 1 和 2 后，活性位点 Fe(III) 在 300 ps 内还原为 Fe(II)，比自然发生的还原速度快近 10 个数量级。
• Luminescent Ruthenium(II)− and Rhenium(I)−Diimine Wires Bind Nitric Oxide Synthase
  作者：Alexander R. Dunn、Wendy Belliston-Bittner、Jay R. Winkler、Elizabeth D. Getzoff、Dennis J. Stuehr、Harry B. Gray

  DOI：10.1021/ja046971m

  日期：2005.4.1

  Ru(II)- and Re(I)-diimine wires bind to the oxygenase domain of inducible nitric oxide synthase (iNOSoxy). In the ruthenium wires, [Ru(L)2L']2+, L' is a perfluorinated biphenyl bridge connecting 4,4'-dimethylbipyridine to a bulky hydrophobic group (adamantane, 1), a heme ligand (imidazole, 2), or F (3). 2 binds in the active site of the murine iNOSoxy truncation mutants Delta65 and Delta114, as demonstrated

  Ru(II)- 和 Re(I)-二亚胺线与诱导型一氧化氮合酶 (iNOSoxy) 的加氧酶结构域结合。在钌线中，[Ru(L)2L']2+，L'是一个全氟联苯桥，将 4,4'-二甲基联吡啶连接到一个庞大的疏水基团（金刚烷，1），一个血红素配体（咪唑，2），或 F (3)。2 绑定在鼠 iNOSoxy 截断突变体 Delta65 和 Delta114 的活性位点，如血红素 Soret 从 422 到 426 nm 的转变所证明的。1 和 3 还结合 Delta65 和 Delta114，如双相发光衰减动力学所证明的那样。然而，血红素吸收光谱在 1 或 3 的存在下不会改变，并且 Ru 线结合不受四氢生物蝶呤或精氨酸的存在的影响。这些数据表明 1 和 3 可能在疏水表面贴片处与酶的远端结合，被认为与 NOS 还原酶模块相互作用。通过阻止电子从还原酶模块转移到加氧酶结构域，具有类似于 Ru-二亚胺线特性的复合物可以提供一种有效的