(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=C[(t)Bu(C6F4CF3)](F) | 938160-89-5

• 英文名称: (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=C[(t)Bu(C6F4CF3)](F)
• CAS: 938160-89-5；938051-68-4
• 化学式: C₃₈H₄₉F₈NP₂Ti
• 分子量: 781.629
• InChiKey: WEAOCOVJGKELLU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=CH^tBu(CH₂^tBu) 、 八氟甲苯 以 further solvent(s) 为溶剂， 以61%的产率得到(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=C[(t)Bu(C6F4CF3)](F)
  参考文献：
  名称：

  钛的全氟芳烃和亚烷基异构体的1,2-CF键活化。D-FT分析C-F键的活化途径和亚烷基钛部分的旋转

  摘要：

  等规亚烷基络合物syn-和anti-（PNP）Ti [C t Bu（C 6 F 5）]（F）（1）和（PNP）Ti [C t Bu（C 7 F 7）]（F）（2）已经被选自C生成- CF键加成六氟苯（C 6 ˚F 6）和八氟甲苯（C 7 ˚F 8）横过瞬变的次烷基配体（PNP）Ti≡C吨BU（甲）（PNP - N [2- P（CHMe 2）2 -4-甲基苯基] 2），这是由前体（PNP）Ti CH t Bu（CH 2 t Bu）生成的。考虑了两种通过A激活C-F键的机理：1,2-CF加成和[2 + 2]-环加成/β氟化物消除。在形成亚烷基的1和2中，动力学和热力学亚产品是顺式异构体，它逐渐异构化成相应的反（当使用异构体，最终建立的平衡混合物1，65/35）如果溶液在苯中加热于105℃保持1小时。获得2的两个异构体的单晶X射线晶体学数据（和SYN的异构体1）与DFT计算的优化模型一致。我们的

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.07.037

文献信息

• Intermolecular Activation of C−X (X = H, O, F) Bonds by a Ti⋮C<i>^t</i>Bu Linkage
  作者：Brad C. Bailey、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja0684646

  日期：2007.5.1

  The transient titanium alkylidyne complex (PNP)Ti⋮CtBu (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-) can readily activate, in some cases regioselectively, the aromatic C−H bond of anisole and fluoro-substituted anisoles to generate titanium alkylidene complexes having a substituted aryl group. Intermolecular C−O bond activation occurs when perfluoroanisole reacts with (PNP)Ti⋮CtBu to afford the disubstituted

  瞬态钛烷炔配合物 (PNP)Ti⋮CtBu (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-) 可以很容易地激活，在某些情况下区域选择性地，苯甲醚和氟的芳族 C-H 键-取代的苯甲醚生成具有取代芳基的亚烷基钛络合物。当全氟苯甲醚与 (PNP)Ti⋮CtBu 反应生成双取代亚烷基甲醇 (PNP)TiC[tBu(C6F5)](OCH3) 时，分子间 C-O 键活化发生。同样，中间体 (PNP)Ti⋮CtBu 也可以促进 C6F6 和 CF3 的分子间 C-F 活化，生成双取代的亚烷基氟 (PNP)Ti[tBu(ArF)](F)（ArF = ，C6F4CF3）。在 Ar = C6F4CF3 的情况下，分离出对芳基 CF 活化产生的产物。对于后两个 C-F 键活化反应，溶液中存在亚烷基旋转异构体的混合物。