摘要:
一系列对称和不对称取代的25,26钯和二氯化铂络合物; 27,28-dibridged p -叔丁基杯[4]芳烃双亚磷酸酯,其中的两个近侧酚氧原子的p -叔丁基-或p-H-杯[4]芳烃连接到一个已经合成的P(OR)(R =取代的苯基)部分。杯[4]中带有空间庞大的芳基取代基的芳烃二亚磷酸二氢钯的二氯化钯配合物通过C – C或C – H键断裂进行环金属化。还报道了环铂配合物的一个例子。该复合物已通过NMR光谱和单晶X射线衍射研究表征。在对称取代的杯[4]芳烃双亚磷酸酯在二氯甲烷中的二氯化钯配合物结晶期间,氧在Pd-P键中插入,得到P,O配位的二氯化钯配合物。这些亚磷酸酯中的杯[4]芳烃骨架及其金属配合物呈扭曲的圆锥构象。与游离杯[4]芳烃双亚磷酸酯相比,金属络合物中的圆锥构象更平坦。这些环金属化配合物中的某些被证明是Heck和Suzuki C–C交叉偶联反应的活性催化剂,但平均而言,收率并不高。