(η5-C5Me5)2U(N=CPh2)2 | 448186-93-4

• 英文名称: (η5-C5Me5)2U(N=CPh2)2
• 英文别名: (η⁵-C₅Me₅)₂U(N=CPh₂)₂；(C₅Me₅)₂U(-N=CPh₂)；(pentamethylcyclopentadienyl)2U(-N=CPh2)2；(pentamethylcyclopentadienyl)2U[-N=CPh2]2
• CAS: 448186-93-4
• 化学式: C₄₆H₅₀N₂U
• 分子量: 868.945
• InChiKey: NEMBGVYPPCBQMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethylbis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)uranium 、 二苯甲酮吖嗪 在 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.17h， 以83%的产率得到(η5-C5Me5)2U(N=CPh2)2
  参考文献：
  名称：

  用苯基硅烷和温度调节铀氢化物的氧化态，核和化学：经典的氢化铀（III）配合物[（C5Me5）2U（μ-H）] 2的情况

  摘要：

  This work demonstrates that the oxidation state and chemistry of uranium hydrides can be tuned with temperature and the stoichiometry of phenylsilane. The trivalent uranium hydride [(C5Me5)(2)UH](x) (5) was found to be comprised of an equilibrium mixture of U(III) hydrides in solution at ambient temperature. A single U(III) species can be selectively prepared by treating (C5Me5)(2)UMe2 (4) with 2 equiv of phenylsilane at 50 degrees C. The U(III) system is a potent reducing agent and displayed chemistry distinct from the U(IV) system [(C5Me5)(2)U(H)(-H)](2) (2), which was harnessed to prepare a variety of organometallic complexes, including (C5Me5)(2)U(dmpe)(H) (6), and the novel uranium(IV) metallacyclopentadiene complex (C5Me5)(2)U(C4Me4) (11)

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00091

文献信息

• Influence of the 5f Orbitals on the Bonding and Reactivity in Organoactinides: Experimental and Computational Studies on a Uranium Metallacyclopropene
  作者：Lei Zhang、Guohua Hou、Guofu Zi、Wanjian Ding、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/jacs.6b01391

  日期：2016.4.20

  U-(η(2)-C═C) moiety, leading to more covalent bonds between the (η(5)-C5Me5)2U(2+) and [η(2)-C2(SiMe3)2](2-) fragments than those in the related Th(IV) compound. Consequently, very different reactivity patterns emerge, e.g., 2 can act as a source for the (η(5)-C5Me5)2U(II) fragment when reacted with alkynes and a variety of heterounsaturated molecules such as imines, bipy, carbodiimide, organic azides

  综合研究了铀金属环丙烯的合成、结构和反应活性。在双（三甲基甲硅烷基）乙炔（Me3SiC≡CSiMe3）存在下，用钾石墨（KC8）还原（η（5）-C5Me5）2UCl2（1）得到第一个稳定的金属环丙烯铀（η（5）-C5Me5）2U[ η(2)-C2(SiMe3)2] (2) 被隔离。磁化率数据证实 2 是 U(IV) 配合物，密度泛函理论 (DFT) 研究表明，5f 轨道对金属环丙烯 U-(η(2)-C=C) 部分的键合有重要贡献，导致更多(η(5)-C5Me5)2U(2+) 和 [η(2)-C2(SiMe3)2](2-) 片段之间的共价键比相关 Th(IV) 化合物中的那些。因此，出现了非常不同的反应模式，例如，
• Influence of the Lewis Base Ph₃PO on the Reactivity of the Uranium Phosphinidene (η⁵-C₅Me₅)₂U(═P-2,4,6-^<i>i</i>Pr₃C₆H₂)(OPPh₃)
  作者：Deqiang Wang、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00716

  日期：2021.2.8

  molecules such as Ph2S2, Ph2Se2, bipy, ketazines, carbodiimides, diazenes, and organic azides. Nevertheless, it also forms carbodithioates, imido, diiminatos, and metallaaziridines when it is treated with isothiocyanate, nitriles, and isonitriles, respectively. In contrast, after addition of Me3SiN3 the uranium azido species (η5-C5Me5)2U[N(SiMe3)P(2-NHCMe2-4,6-iPr2C6H2)N(SiMe3)](N3) (13) is isolated in

  本文描述的合成，结构，和反应性（η 5 -C 5我5）2 U（═P-2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）（OPPh 3）（2）。化合物2可以通过铀甲基氯茂金属（η的复分解反应来访问5 -C 5我5）2 U（Cl）的我（1）用2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2 PHK在Ph 3存在下的甲苯PO在环境温度下。此外，反应作为二价铀片段的掩蔽合成子（η 5 -C 5我5）2 Ü通过消除亚膦片段（2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2 P :)在暴露于有机小分子，例如Ph 2 S 2，Ph 2 Se 2，联吡啶，酮嗪，碳二亚胺，二氮烯和有机叠氮化物。但是，当分别用异硫氰酸盐，腈和异腈处理时，它也会形成碳二硫代盐，亚氨基，二亚氨基并金属基拉西啶。相反，添加Me 3 SiN之后3个铀叠氮物种（η 5 -C 5我5）2 U [N（森达3）P（2- NHCMe 2 -4,6-我镨2 c ^ 6 ħ 2）N（森达3）]（N
• (η⁵-C₅Me₅)₂U(=P-2,4,6-^<i>t</i>Bu₃C₆H₂)(OPMe₃) Revisited—Its Intrinsic Reactivity toward Small Organic Molecules
  作者：Deqiang Wang、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00640

  日期：2020.11.23

  alkynes RC≡CC≡CR, forming the disulfido compound (η5-C5Me5)2U(SPh)2 (5), diselenido compound (η5-C5Me5)2U(SePh)2 (6), bipy compound (η5-C5Me5)2U(bipy) (8), diiminato compound (η5-C5Me5)2U(N═CPh2)2 (9) and the metallacyclopentatrienes (η5-C5Me5)2U[η4-C4(R)2] (R = Ph (10), Me3Si (11)), respectively. Furthermore, compound 2 may also straightforwardly react with terminal alkynes and a variety of heterounsaturated

  路易斯碱稳定化的铀亚膦（η 5 -C 5我5）2 U（═P-2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2）（OPME 3）（2），将其从（η衍生5 -C 5 Me 5）2 U（Cl）Me（1）和2,4,6-（Me 3 C）3 C 6 H 2在甲苯中Me 3的存在下的PHKPO最初是在1996年报道的，但是从那时起，它对有机小分子的反应性尚未得到广泛的研究。这种贡献弥合了这个差距，并且在配合物2向（小的）有机底物的反应中建立了不同的反应模式。例如，复杂的2可以释放亚膦部分（2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2 P :)，并因此可作为（η的源极充当5 -C 5我5）2 ü II片段在Ph 2 S 2，Ph 2 Se 2的存在，联吡啶，酮连氮（PH 2 C = N）2，和共轭炔RC≡CC≡CR，形成disulfido化合物（η 5 -C 5我5）2 U（SPH）2（5），diselenido化合物（η
• Thorium(IV) and Uranium(IV) Ketimide Complexes Prepared by Nitrile Insertion into Actinide−Alkyl and −Aryl Bonds
  作者：Kimberly C. Jantunen、Carol J. Burns、Ingrid Castro-Rodriguez、Ryan E. Da Re、Jeffery T. Golden、David E. Morris、Brian L. Scott、Felicia L. Taw、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/om0343824

  日期：2004.9.1

  bis(alkyl) and bis(aryl) complexes (C5Me5)2AnR2 yields the actinide ketimido complexes (C5Me5)2An[−NC(Ph)(R)]2 (where An = Th, R = Ph, CH2Ph, CH3; An = U, R = CH2Ph, CH3) and provides a versatile method for the construction of electronically and sterically diverse ketimide ligands. The Th(IV) compounds represent the first examples of thorium ketimide complexes. The uranium complexes are surprisingly unreactive

  苄腈的洄游插入双两者-C键（烷基）和二（芳基）配合物（C 5我5）2 ANR 2产量锕ketimido络合物（C 5我5）2的[-N C（博士）（R）] 2（其中An = Th，R = Ph，CH 2 Ph，CH 3 ; An = U，R = CH 2 Ph，CH 3），并为构建电子和空间上多样化的酮亚胺基配体提供了一种通用的方法。Th（IV）化合物代表酮亚胺or配合物的第一个实例。铀配合物出乎意料地没有反应性，铀和or双（酮亚胺基）配合物均显示出异常的电子结构性质。这些络合物的综合化学和物理性质表明，由于the系酮ketimido相互作用中显着的配体与金属π键结合，因此具有较高的An-N键序，并且表明中价有机铀络合物中的f电子可能更多。参与化学键合和反应性比以前认为的要高。我们在此还报告了已知的or和铀配合物（C 5 Me 5）2的结构Th（CH 2 Ph）2，（C 5 Me 5）2 ThMe
• The First f-Element Ketimido Complex:  Synthesis and Characterization of (C₅Me₅)₂U(−NCPh₂)₂
  作者：Jaqueline L. Kiplinger、David E. Morris、Brian L. Scott、Carol J. Burns

  DOI：10.1021/om020381k

  日期：2002.7.1

  The first example of an f-element ketimido complex has been prepared. Complex 2 is surprisingly unreactive and displays unusual electronic properties. The physical properties and chemical stability of this complex suggest higher U-N bond order due to significant ligand to metal pi-bonding in the uranium ketimido interactions.